Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Ахмедов К.С. -> "Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами " -> 8

Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами - Ахмедов К.С.

Ахмедов К.С., Арипов Э.А.,Вирская Г.М., Глекель Ф.Л. Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами — Ташкент , 1969. — 250 c.
Скачать (прямая ссылка): vodorastvorimiepolimeri1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 78 >> Следующая

На основании приведенного выше уравнения было вычис-.лено изменение молекулярного веса полиакрилонитрила в за-
29
висимости от времени омыления в 4-процентном водном растворе едкого натрия при 90—95°С.
Как видно из табл. 4, время омыления влияет на молекулярный вес полученных продуктов. При этом, чем продолжительнее обработка, тем выше значение молекулярного веса.
Молекулярный вес полиакрилонитрила вычислялся на основании формулы Флори [72] для раствора ПАН а в диметил-формамиде.
Глава вторая
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПОЛИМЕРОВ
Водорастворимые полимеры, содержащие гидроксильные, карбоксильные, амидные и другие гидрофильные группы, обладают свойствами полиэлецтролитов.
Полиэлектролиты бывают полианионного (полиакриловая и полиметакриловая кислоты и их соли, сополимер стирола и малеиновой кислоты и др.), поликатионного (полиакриламид, полиметакриламид) и амфотерного (желатин, гидролизованный полиакриламид) характера.
Степень диссоциации водных растворов полиэлектролитов связана с ионной силой раствора. С изменением последней изменяется форма макромолекул полиэлектролитов. Следовательно, должны меняться и их эксплуатационные, например* структурообразующие, коагулирующие свойства.
Увеличение числа кинетических единиц в растворе в результате диссоциации и изменения формы макромолекулы полимера приводит к изменению его гидродинамических свойств. Это явление характерно для неорганических полимеров [73], для некоторых типов координационных полимеров [74] и органических полиэлектролигов [75].
Изучению физико-химических свойств водных растворов, полиэлектролитов посвящено небольшое число работ. Наиболее распространенным методом является определение вязкости растворов полимеров. Она зависит прежде всего от объема, занимаемого макромолекулой в растворе, величины молекулярного веса, характера взаимодействия растворителя с полимером, строения полимера и концентрации раствора [35, 76].
При изучении вязкости сильно разбавленных растворов-было обнаружено, что многие полимеры, начиная с некоторой «критической концентрации» [35], показывают отклонение приведенной вязкости от линейной зависимости. Обычно в.
30
этих случаях на кривых появляются экстремумы, причины возникновения которых недостаточно изучены.
Некоторые авторы [35, 76—80] объясняют аномалию вязкости тем, что при больших разбавлениях степень ионизации макромолекул повышается. Благодаря этому макромолеку-лярные клубки «раскручиваются», становятся более рыхлыми, что и ведет к увеличению вязкости.
В. Г. Алдошин, М. Н. Савицкая и С. Я. Френкель [7] отмечают, что полиакриламид в водном растворе постепенно гидролизуется до аммониевой соли полиакриловой кислоты и превращается в полиэлектролит.
Таблица 5
Изменение удельной вязкости и pH растворов полимеров в зависимости от концентрации
Концентрация растворов ВРП, *0 Желатин ПАА ПАА-1 Са-ПАА
<>Н v уд- pH Т| уд. рн 11 уд- pH 11 уд-
0,001 7,1 0,01 6,9 0,07 7,5 0,05
0,010 — — 7,2 0,16 6,5 0,28 7,7 0,24
0,050 — — 7,3 0 78 6,1 0,73 7,7 0,70
0,100 — — 7,4 1,56 6,0 1,39 8,0 1,72
0,250 6,1 0,12 — — — — —
0,500 6,1 0,48
0,750 6,4 0,56
В разбавленных растворах полиакриламид ионизирован почти полностью, но из-за сравнительно небольшого количества свободных карбоксильных групп в его составе эффект ионизации не слишком выражен. Изучение зависимости вязкости и pH от концентрации растворов полиэлектролитов типа полиакриламида [7, 81—85] показало, что с ростом концентрации ПАА в растворе значение pH изменяется незначительно (табл. 5). Несколько сильнее концентрация отражается на значениях pH полиакриламидного препарата ПАА-1 и Са-ПАА, что, по-видимому, связано с различной методикой их получения.
Характер изменения зависимости г]уд—С (рис. 7) в растворах оказался одинаковым. Однако резкое структурирование в растворе желатина по сравнению с полиакриламидными препаратами происходит в области больших концентраций, что вызвано, по-видимому, различиями в функциональном составе и величинах молекулярных весов полимеров (молекулярный весжелатина равен 60000, а ПАА — больше 500000).
31
Электронно-микроскопическими исследованиями [12] установлено, что для растворов свежеприготовленного ПАА-1 характерен свернутый тип структуры в виде бесформенных агрегатов, изменяющихся в зависимости от концентрации полимера; система в этом случае является гомогенной (рис. 8а). Со временем (3 мес.) в системе происходит .ориентация, особенно в концентрированных растворах. При дальнейшем старении (6 мес. и 1 год) раствора возникает второй тип структуры —фибриллярные надмолекулярные образования, благодаря чему гомогенная система становится микрогетерогенной (рис. 86").
Процессы старения с образованием фибриллярной структуры имеют место также в порошкообразном полиакриламиде ПАА-1.
По-видимому, глобулярный тип структуры обусловливает-
Рис. 7. Изменение удельной вязкости растворов в зависимости от концентрации полимеров (С).
ПАА, 2— ПАА-1, 3—Са-ПАА, 4—желатин.
Рис. 8. Процессы структурообразовання в растворах ПАА.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 78 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама