Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Ахмедов К.С. -> "Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами " -> 9

Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами - Ахмедов К.С.

Ахмедов К.С., Арипов Э.А.,Вирская Г.М., Глекель Ф.Л. Водорорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами — Ташкент , 1969. — 250 c.
Скачать (прямая ссылка): vodorastvorimiepolimeri1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 78 >> Следующая

л—свежеприготовленный раствор, б—хранившийся в течение б мес.ХЗОООО.
ся незначительной степенью электролитической диссоциации групп —С(Ж+Нз [9] и низкой их гидратацией. Старение препарата ПАА-1 и его растворов связано с омылением амидных
32
fpynn, что может быть подтверждено увеличением pH водных растворов с уменьшением концентрации (табл. 6).
Благодаря омылению амидной группы в цепи макромолекулы полимера возникают новые функциональные группы
__COONH4, степень диссоциации которых во много раз больше,
чем амидных групп. Из-за электростатического отталкивания ОДДОИменно заряженных групп СОО- макромолекулы выпрямляется. При этом создаются благоприятные условия для возникновения связей ^между макромолекулами, что усиливает их взаимную ¦ориентацию и приводит к формированию фибрилл.
Нагревание оказывает на процесс структурообра-зования в растворах ПАА-1 такое же влияние, как и хранение. Так, при получасовом нагревании при 60°С 10~4-процентного свежеприготовленного раствора ПАА-1 наблюдается такое же ускорение фибриллобразования, как при старении раствора.
Исследование изменения вязкости и pH растворов К-4 в зависимости от концентрации показало, что они обладают слабощелочной реакцией, возрастающей с повышением содержания полимера в растворе [51].
pH растворов К-4 в зависимости от концентрации изменяется следующим образом:
Концентра-
ция
К-4,% 0,001 0,005 0,010 0,025 0,050 0,103 0,250 0,50
' pH 7,05 7,20 7,30 7,40 7,50 7,80 8,00 8,20
У водных растворов К-4 и К-6 (табл. 7) относительная вязкость сильно растет с увеличением концентрации; аномалия вязкости (К) наблюдается уже в области сильно разбавленных растворов, причем для К-4 она выражена сильнее, чем для К-6 [71, 86].
Аномалия вязкости К-4 и К-6, даже сильно разбавленных растворов (ниже 0,01%), обусловлена наличием в них надмолекулярных структур.
Электронно-микроскопическое изучение К-4 и других продуктов гидролиза полиакрилонитрила показало, что они являются микрогетерогенными и состоят из разнообразных агре-
Таблица 6
Изменение pH раствора ПАА-1 в зависимости от времени его хранения
Концентрация, г/100 мл Время хранения, суткн
свежий 4 7 14
10° 4,65 4,99 4,90 5,10
10~3 5,50 6,52 6,40 6,70
10~4 5,87 6,52 6,85 7,89
3-31
33
гатов макромолекул [54] — глобул и фибрилл (рис. 9) [87— 90]. Они соединены в агрегаты различных форм, изменяющиеся в зависимости от концентрации раствора полимера. В концентрированных растворах (10~10/о) наблюдаются сгустки различной плотности; с переходом от высокой концентрации к низкой (порядка 10~2%) создаются благоприятные условия для пленкообразования (рис. 10). Дальнейшее разбавление
(ниже 1СГ3%) приводит к деструкции пленок. Конеч-
Таблица 7
Концентрационная зависимость вязкости и электропроводности растворов К-4 и К-6
ным элементом этого процесса является фибриллярная структура, состоящая из ориентированных распрямленных пучков макромолекул (рис. 10 г). Такую же картину дают другие продукты гидролиза ПАНа. Следовательно, в разбавленных растворах препарата К-4 элементами надмолекулярных структур являются фибриллы.
При старении растворов происходит упорядочение фибриллярных структурных элементов (рис. 11). Для продукта 24-часового гидролиза на электронной микрофотографии раствора, хранившегося в течение одного года после приготовления, видны волокна, состоящие из фибрилл (рис. 11, б). Появление таких волокнистых структур (выпрямленных пучков макромолекул), по-видимому, обусловлено дальнейшим гидролизом амидных групп в щелочной среде, о чем говорилось выше.
Действительно, с увеличением времени гидролиза идет более интенсивное образование фибриллярных нитей порядка нескольких ангстрем, соединяющихся в слоистую структуру без взаимного проникновения друг в друга (рис. 9). По мере увеличения продолжительности гидролиза размеры бесформенных плотных образований постепенно уменьшаются и они более равномерно распределяются на поверхности слоев фибрилл. Другими словами, по мере увеличения времени омыле-
Концентр., 1) отн. к х/м
Препарат К-4
0,0015 1,05 1,00 1,30
0,0030 1,13 1,00 0,99
0,0060 1,54 1,16 0,75
0,0150 1,93 1,22 0,76
0,0302 2,51 1,20 0,53
0,1605 4,61 1,50 0,49
0,1510 11,11 1,70 0,38
0,3020 — — 0,37
0,6050 — — 0,35
Препарат К-6
0,0024 1,00 1,00 0,92
0,0075 1,23 1,02 0,65
0,0188 1,43 1,16 0,45
0,0365 1,70 1,67 0,40
0,0780 2,43 1,60 0,37
0,1200 — — 0,36
34
ния ПАНа щелочью микрогетерогенная система гомогенизируется.
Из данных по электропроводности растворов К-4 и К-6 [86] была определена критическая концентрация растворов
Рис. 9. Электронные микрофотографии растворов полиакрилонитрила (а) и продуктов его гидролиза после 1 часа (<f), 4 часов (в) и 24 часов (г) из 10-3-процентных растворов. X Х3000.
полиэлектролитов, начиная с которой появляется заметное взаимодействие между структурными единицами полимера. Эта концентрация оказалась равной 0,003—0,005 г/л для К-4.
По данным измерения [91] оптической плотности были получены несколько более высокие значения — 8—10~3 г/л. Начиная с этой концентрации происходит ассоциация элементов надмолекулярных структур — фибрилл. В результате в концентрированных водных растворах ВРП (например в растворах К-4, К-6) возникают различного рода структуры.
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 78 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама