Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 10

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 119 >> Следующая

Смесь TiCl4 с водородом пропускают через нагретые трубки или подают на
раскаленные спирали и т. п.
[17]. Из реактора смесь продуктов реакции и непрореагировавших исходных
веществ поступает на конденсацию, где TiCl4 и TiCl3 отделяются от НС1 и
Н; иногда частицы твердого TiClg выделяются непосредственно из газовой
фазы. Если надо, их подвергают дополнительному измельчению. Схема
производства треххлористого титана представлена на рис. 3.2.
Восстановление четыреххлористого титана металлами протекает при более
низких температурах (200-600° С). Чаще всего применяют мелкопорошковые
Ti, Al, Na, Si, Zn, Sn, Sb. При восстановлении металлами (кроме Ti)
образуются смешанные кристаллы (TiCl3*А1С13, TiCl3• NaCl и т. п.), также
оказывающие влияние на каталитическую активность TiCb. Хотя
восстановление производится мелкопорошковыми металлами, количественный
выход и приемлемая скорость реакции достигаются лишь при температуре выше
температуры плавления образующегося хлорида. Так, восстановление
алюминием происходит при 200° С (температура плавления А1С13 193° С),
оловом - при 250°С (температура
27
плавления 247° С), а цинком - при температуре выше 300° С
[18].
Из металлорганических соединений для восстановления четыреххлористого
титана чаще всего используют триэтнлалюминий или его производные. При
более низких температурах образуется (3-модификация, при 150-200° С -
^модификация треххлористого титана.
Металлорганические соединения- регуляторы
молекулярного веса
В отличие от обычных процессов радикальной полимеризации, например в
эмульсии или растворе, когда очень трудно получить полимеры большого
молекулярного веса, при стереоспецифической полимеризации обычно
достигаются средние молекулярные веса порядка 300 000-1000 000. Там, где
требуется высокая текучесть расплава (например, при переработке полимера
литьем под давлением и в волокна), необходимы и меньшие величины
молекулярного веса. Для регулирования молекулярного веса часто применяют
агенты переноса цепи. Наиболее эффективны водород и металлорганические
соединения II группы периодической системы, как-то: ZnR2, CdR2 и HgR2.
Диэтилцинк, наиболее доступный из этой группы веществ и нетоксичный,
можно получить [19] за счет реакции порошкообразного цинка с этилиодидом
при 80-90° С. Вначале образуется этилцинкиодид
Zn-f С2Н51 -> C2H5Znl
который при нагревании до 200° С разлагается с образованием Zn(C2H5)2 и
ZnI2. Летучий диэтилцинк при этом отгоняется из реакционной смеси.
Диэтилцинк - легко летучая бесцветная жидкость, плотность -d2° =
1,2071температура кипения 117,6° С; на воздухе самовоспламеняется, с
водой реагирует со взрывом. С обычными углеводородными растворителями
смешивается в любых соотношениях.
Действием, подобным действию указанных металлорганических соединений,
обладают и добавки хлоридов, алкилхлоридов, ацетатов и других солей
цинка, кадмия и ртути при условии, что триэтилалюминий присутствует в
каталитической системе в достаточном избытке, так что металлорганическое
соединение может образовываться in situ.
Например:
CdCl2 -f- 2А! (С2Н5)3 -> Cd (С2Н5)2 + 2 (С2Н5)2 AIC1
Действие металлорганических регуляторов молекулярного веса, видимо,
связано с временным образованием мостиковых комплексов типа:
n R С! D
1
МЕХАНИЗМ СТЕРЕОСПЕЦИФИЧЕСКОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ *
Полиолефины со стереорегулярной структурой можно синтезировать двумя
методами:
Полимеризация в присутствии гетерогенных катализаторов, приводящая к
образованию изотактических полимеров. Основную роль при этом методе
играют поверхность примененного гетерогенного катализатора и
адсорбционные процессы, протекающие при взаимодействии поверхности
катализатора с компонентами системы, растворенными в гомогенной фазе.
Полимеризация в гомогенной среде при низких температурах, приводящая к
преимущественному образованию синдиотактических полимеров.
Влияние гетерогенной фазы катализатора на стереоспецифическую
полимеризацию
Впервые стереоспецифическая полимеризация пропилена была осуществлена с
помощью каталитической системы четыреххлористый титан - триэтилалюминий.
На этом примере можно объяснить механизм стереоспецифической
полимеризации с гетерогенными катализаторами. Оба компонента
каталитической системы -• четыреххлористый титан и триэтилалюминий -
жидкости, растворимые в углеводородной среде. При их смешении протекают
реакции по следующей схеме:
а с\ с Нз
TiC!4 -А! (С2Н5)3 ->. С!-Ti< K)At{
Cl/ СН, С2Н=
СНз
-> (С2Н5)2 А1С1 -j-С13Т1 ... С2Н5
¦---------> TiCi34-c2H5.
Образовавшийся темно-коричневый осадок представляет собой [3-модификацию
треххлористого титана и, согласно рентгенографическим исследованиям,
имеет волокнистую структуру [15]:
/С,\ /С,\ /С,\ /С,\ /С1\ ^C!7Ti^Cl^Ti(-C!/Ti^cATifcA
ХС( с/ С1 СГ ХС1
В действительности же, видимо, возникают образования с разветвленной,
плоской или пространственной структурой. При нагревании выше 130° С (3-
модификация необратимо переходит в у-модификацию, для которой характерна
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама