Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 14

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 119 >> Следующая

сте-
зе
рическим условиям, связанным с величиной его ионов и расстоянием- между
ними. Так, в присутствии трехбромистого или трех-иодистого титана
атактического полимера образуется больше, чем при применении
треххлористого титана'.'-
Льюисовский характер обоих каталитических компонентов предопределяет и
выбор среды. Наиболее выгодной средой считаются инертные углеводороды.
Поскольку треххлористый титан действует как сильный адсорбент, наиболее
предпочтительны алифатические углеводороды (гептан, гексан, пропан и т.
п.), которые сорбируются в меньшей степени, чем ароматические/'"
Влияние концентрации мономера и компонентов катализатора
Из приведенных данных по механизму стереоспецифической полимеризации
следует, что активные центры образуются при сорбировании
алюминийорганического компонента на поверхности твердой фазы. Поэтому в
первую очередь именно этот компонент будет оказывать влияние на скорость
образования полимера и его стереорегулярность.
Наибольший выход изотактического полипропилена получается при
использовании треххлористого титана с малой удельной поверхностью и
хорошо развитыми кристаллами. Однако на таком катализаторе полимеризация
протекает медленно. При увеличении удельной поверхности применяемого
катализатора одновременно со скоростью реакции возрастает содержание
атактической фракции и стереоблоков в полимере, что связано, очевидно, с
увеличением дефектов в твердой фазе, уравнительные данные,
характеризующие катализаторы с различной удельной поверхностью, приведены
в табл. 3.1.
Очевидно, что на изломах и гранях кристаллов мономерные звенья могут
присоединяться к растущей цепи из разных положений, вследствие чего
образуются аморфные полимеры или - при
Таблица 3.1
Влияние удельной поверхности катализатора на скорость полимеризации и
свойства полипропилена
([С3Н6] = 16 вес. %; [TiCI3] = 1 • 1(Г3 моль/л; Ti/AI = 0,14)
Поверхность TiCI3, м2'г Константа скорости реакции, fc-103 мин~1
% аморфного полимера [Т1] *
8 1,1 10,2 3,6
50 5,8 12.5 4,5
120 13,5 16,0 5,0
* [г|] определяли при 140" С в тетралине.
39
Таблица 3.2
Влияние ионного радиуса металла в металлорганическом компоненте
катализатора на стереоизомерный состав полимера
Л1егалл Ионный радиус металла, А Количество полимера, ие
экстрагируемого кипящим гептаном, %
Ве 0,35 94-97
А1 0,51 80-90
Mg 0,66 78-85
Zn 0,74 30-40
более специфических условиях - в большей или меньшей степени регулярные
стереоблоки (стереоизомерный сополимер). Чем мельче частицы твердой фазы,
тем больше изломов относительно плоскостей, отличных от обычной плоскости
001 (обозначения индексами Миллера), и, как результат, часть поверхности
имеет иные геометрические и химические свойства.
Важной характеристикой твердой фазы является, таким образом, величина
поверхности. Этот фактор играет действительно большую роль в
стереоспецифическом катализе, в значительной степени влияя на основные
параметры полимеризации. С другой стороны, Натта с сотрудниками показали,
что а-, у- и 6-формы треххлористого титана в сочетании с одним и тем же
металлорга-ническим соединением дают практически одинаковый выход
изотактического полимера (80-90%), тогда как в присутствии (3-формы
образуется полимер с содержанием изотактической фракции лишь ~40% [28].
Скорость реакции и стереоизомерный состав зависят также от типа
металлорганического_ компонента. Данные, полученные Натта, приведены в
табл. 3.2._______(
Алкилбериллий, содержащий металл с наименьшим ионным радиусом, в
присутствии треххлористого титана дает самый высокий выход
изотактического полипропилена при больших скоростях реакции
полимеризации. На степень изотактичности и скорость реакции оказывают
влияние также стерические и химические свойства заместителей
металлорганнческого соединения. При полимеризации пропилена в присутствии
триметилалюминия образуется полимер с большим содержанием атактической
фракции, чем при применении триэтилалюминия. Стереоспецифичность, однако,
падает и при высших алкилах. Если один алкил алюминия заменить на
галоген, то скорость реакции снижается в ряд^ F>Cl>Br>I; в том же порядке
увеличивается молекулярный вес/Н_атта [28] в результате проведенных
опытов по полимеризации пропилена с треххлористым титаном в среде толуола
пришел к заключению, что стереорегулярность падает в ряду
AI (С2Н5)2 I >¦ AI (С2Н5)2 Вг > А! (С2Нз)2 CI AI ^
Алюминийдигалогениды в присутствии треххлористого титана полимеризации
уже не инициируют; при введении же в систему соответствующего донора
(амины, пиридин) можно получить полимер с высокой стереорегулярностью.
Донор и металлорганиче-ское,соединение лучше всего брать в соотношении 1
: 2.
J Вообще же системы, содержащие галоген в металлорганиче-ском соединении,
отличаются пониженной скоростью реакции (повышенным расходом
катализатора). В литературе и особенно в патентах предлагается ряд
веществ и металлорганических соединений, повышающих тактичность полимера.
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама