Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 17

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 119 >> Следующая

1 - полимеризация без примеси; 2 -полимеризация в присутствии 5 . 10"3
моль 0?/л.
[ СаН6] - 2,3 моль! л, {Ti С!3] =0,8 г/л,
[А1(СаН6),] = 3 • 10-2 моль/л.
ВремР
45
Таблица 3.3
Влияние примесей на полимеризацию пропилена
Примесь Концентрация, ч. иа 1 мли. Изменения в системе
о2 65 Снижение скорости реакции на 20%
Н20 35 То же
со 50 Снижение скорости реакции на 20% (образуется растворимый
комплекс TiCl3-A!R3)
cs2 10 Снижение скорости реакции на 20%
COS 10 То же
сн2=с=сн2 .... 8 " "
СН2=СН-сн=сн2 . 50 " "
сн=сн 10 Образуется цветной сополи-
сн=ссн3 50 Снижение скорости реакции на 20%
(CH3)2s 70 То же
не настолько сильна, чтобы исключалась возможность сополиме-ризации.
Ацетилен образует с пропиленом сополимеры, которые уже при ничтожных
концентрациях ацетилена в системе (10 ч. на
1 млн.) имеют сине-фиолетовую окраску, свидетельствующую о наличии
сопряженных двойных связей и, следовательно, об образовании сополимера с
блочной структурой. Метилацетилен цветных сополимеров не дает.
При больших количествах загрязнений полимеризация вообще не протекает. В
табл. 3.3 указаны концентрации примесей, при которых наблюдалось заметное
снижение скорости реакции или другие принципиальные изменения по
сравнению с чистой системой. Допустимые концентрации, естественно, ниже
ввиду аддитивного действия этих веществ.
Вторую группу примесей составляют вещества, имеющие ионный характер или
приобретающие его после сорбции на поверхности твердой фазы. Из доноров
значительный интерес представляют вещества, которые способны образовывать
ониевые соединения. Наибольшей активностью отличаются соединения на
основе азота, такие, как амины, пиридин н т. п. При применении
треххлористого титана с малой удельной поверхностью (хорошо развитые
кристаллы) они вдвое повышают скорость реакции уже в концентрациях 10'4
моль/л, в то время как диэтиловый эфир при прочих равных условиях - всего
лишь в 1,3 раза. Если же в качестве катализатора используется
тонкоизмельченный треххлористый титан с большой удельной поверхностью, то
скорость полимеризации не
46
только не повышается, а, наоборот, падает пропорционально росту
концентрации указанных веществ. Очевидно, объясняется это тем, что при
тонкоизмельченных частицах число изломов относительно плоскостей,
отличных от плоскости 001 (индексы Миллера), значительно больше, в
результате создаются условия для образования более прочных комплексов с
Ti-катионами. На правильных плоскостях развитых кристаллов, занятых Cl-
анионами, эти вещества, вероятно, способствуют ионизации активного центра
(а, возможно, также и образованию соответствующих дефектов) и облегчают
сорбцию мономера. Механизм действия названных активаторов служил
предметом многих исследований, однако до сих пор еще не ясен.
Доноры обычно увеличивают молекулярный вес полимера. Исключение
составляют вещества, содержащие группу, способную вызвать передачу цепи.
По влиянию на величину молекулярного веса активаторы можно расположить,
например, в следующий ряд:
H2S < RSH < RSR < CS2
Вещества, способные образовывать ониевые соли, уменьшают количество
образующегося при полимеризации продукта, растворимого в холодном и
кипящем гептане (аморфные фракции и стереоблоки). Частично, однако,
меньшая растворимость в гептане обусловлена более высоким молекулярным
весом полимера [33а, 336].
РЕГУЛИРОВАНИЕ СВОЙСТВ ПРОДУКТА
Полученный в результате стереоспецифической полимеризации продукт наряду
с изотактическим полимером содержит также некоторое количество
атактической фракции и так называемые сте-реоблокполимеры, в
макромолекулах которых чередуются на противоположных сторонах цепи не
отдельные группы СН3, а целые изотактические участки этих групп.
Катализатор находится в массе образовавшегося полимера, и поэтому его
необходимо либо удалить, либо перевести в химически инертную форму, не
вызывающую деструкции и нежелательного окрашивания полимера. Содержание
аморфных и стереоблочных фракций оказывает влияние на способность
полимера к переработке и свойства получаемых изделий и должно быть
отрегулировано в соответствии с назначением полимера.
Другим параметром, который необходимо варьировать в широких пределах в
зависимости от назначения полимера, является величина молекулярного веса.
Регулирование молекулярного веса
Как уже упоминалось, увеличить молекулярный вес полимера можно с помощью
различных добавок (например, аминов) или самих каталитических систем
(A1R2X-TiCb и др.). Снизить
47
молекулярный вес можно тремя методами: а) выбором режима полимеризации
(катализатор, температура, концентрация мономера и т. п.); б) добавлением
веществ, вызывающих передачу цепи;
в) направленной деструкцией готового полимера.
Об изменении величины молекулярного веса с изменением условий ведения
процесса полимеризации достаточно подробно говорилось выше. На практике
молекулярный вес полимера чаще всего регулируют с помощью агентов
передачи цепи. Впервые для этой цели был применен водород. Его действие
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама