Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 18

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 119 >> Следующая

зависит от концентрации в жидкой фазе. При прочих равных условиях
(концентрация катализатора и мономера, температура) снижение
молекулярного веса в первом приближении пропорционально корню квадратному
из парциального давления водорода [34]. В низших углеводородах (Сз)
растворимость водорода повышается с ростом температуры. Эта кажущаяся
аномалия теоретически хорошо исследована.
Водород, применяемый в качестве агента передачи цепи, должен быть очень
чистым (в противном случае происходит резкое снижение скорости реакции).
Водород, полученный при пиролизе газов, обычно содержит СО, а
электролитический водород--большое количество кислорода и воды (сотни
частей на миллион). Однако и очень чистый водород, взятый в высоких
концентрациях, снижает скорость реакции на 30-40%• Содержание аморфного
полимера с уменьшением молекулярного веса повышается незначительно.
Передачу цепи с помощью водорода можно с успехом использовать и для
получения волокнообразующего полипропилена С [r|]"i 1.
Другим эффективным агентом передачи цепи является диэ-тилцинк [35а]. Его
действие было открыто Натта при изучении ме-таллорганических соединений,
способных образовывать активный каталитический комплекс с треххлористым
титаном. Снижение молекулярного веса под влиянием диэтилцинка показано на
рис. 3.8.
Содержание экстрагируемых фракций в полимере даже при [г)]< 1 не
превышает 2-3%.
Аналогичными свойствами обладают и другие диалкилы металлов II группы
побочной подгруппы периодической системы. По-
вч
Концентрация (С2Н5) г Zn, г/м
Рис. 3.8. Снижение молекулярного веса под действием диэтилцинка.
[СаНв] -2,3 моль/л, |T1CIS] = 0,7 г] л,
[AI (CjH5)j1 = 3,4 • 10~2 моль/л, температура
50° С.
48
мехой применению металлорганических соединений (кадмия и ртути) служит их
токсичность. Можно также применять галогениды указанных металлов. Эти
соединения образуют с триэтилалюминием комплексы, по активности не
уступающие чистым металлор-ганическим соединениям кадмия и ртути [356].
Предлагаются [36] соединения на основе алкилгалогенидов. Их
эффективность, однако, сравнительно невысока, и, кроме того, они
неблагоприятно влияют на скорость реакции и стереоизомерный состав
продукта. Представляет интерес итальянский патент, в котором предлагаются
ненасыщенные органические галогениды (винилгалогениды, алкилгалогениды).
Так, например, винилхло-рид, взятый в количестве 3% от веса пропилена,
снижает величину [п] при 80° С почти до 1. Указанные вещества фактически
не оказывают влияния на стереоспецифичность каталитической системы,
однако и они снижают скорость полимеризации.
В последнее время опубликовано большое число исследований, посвященных
регулированию молекулярного веса полимера методом направленной
деструкции. Деструкция углеводородных полимеров в теоретическом отношении
тесно связана с процессами крекинга и пиролиза углеводородов [38, 39].
Американская фирма Истман Кодак Ко выпускает для продажи полипропиленовые
во-ски с молекулярным весом 1000-^8000, получаемые нагреванием полимера в
вакууме до 360° С [40]. Данные по термической деструкции полиэтилена и
полипропилена приводятся также в сообщении Виссерота [41].
При температурах ниже -~350°С для инициирования деструкции применяют
радикальные инициаторы, чаще всего - органические перекиси или
неорганические окислители. Фирма Монтекатини запатентовала способ
получения низкомолекулярного полипропилена для переработки в волокна,
сущность которого заключается в термоокислительной деструкции при 250° С
в присутствии следов кислорода [42]. При высоких температурах,
необходимых для разложения неорганического соединения, наряду с
деструкцией происходит и нежелательное увеличение степени разветвления и
структурирования полимера. Поэтому выгоднее работать при температурах
ниже температуры плавления полимера. Однако и в этих условиях при
относительно глубокой деструкции невозможно избежать частичного
структурирования полимера. Протекание побочных реакций зависит от типа
инициатора, среды, в которой осуществляется деструкция (выгодной
представляется, например, водородная атмосфера), а также температуры и
способа ведения процесса. Высокие требования к качеству полимера во
многих случаях не допускают использования метода регулирования
молекулярного веса направленной деструкцией. Если же некоторое изменение
свойств полимера не мешает его применению или является желательным,
данный метод несомненно представляет большую ценность.
4 Зак. 516
49
Подобные принципы расщепления цепей по радикальному механизму могут быть
применены для связывания аморфных структур с изотактическими, благодаря
чему отпадает необходимость в их удалении из полимера.
Экстракция аморфных и стереоблочных фракций из полимера
В зависимости от способа полимеризации образуется полимер разного
стереоизомерного состава. Структура полипропилена может быть нескольких
типов (изотактическая, синдиотактическая, атактическая и стереоблочная).
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама