Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 19

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 119 >> Следующая

Различие между указанными структурами молекулярной цепи обусловливается
неодинаковым положением метильиой группы у третичного атома углерода.
Изотак-тический и синдиотактический полимеры имеют совершенно регулярно
построенные цепи, располагающиеся вдоль винтовой оси (спирали). Структуру
называют изотактической, если все метильные группы находятся по одну
сторону от воображаемой плоскости главной цепи. Структура с регулярно
чередующимся расположением метильных групп по разные стороны главной цепи
называется синдиотактической, а структура со стерически нерегулярной
последовательностью метильных групп - атактической. Стереоизомеры
различаются между собой по свойствам. Атактический полипропилен
представляет собой каучукоподобный продукт с высокой текучестью,
стереоблокполимеры обнаруживают уже некоторую прочность, хотя и они
обладают свойствами эластомеров. Изотактический полипропилен - вязкий
продукт с высоким модулем упругости. Более подробно эти вопросы
рассматриваются в гл. 4.
Низкомолекулярные атактические фракции необходимо удалить из полимера,
так как со временем они мигрируют к поверхности изделий, делая их липкими
на ощупь. Стереоблокполимеры хорошо совмещаются с изотактическим
полипропиленом. В известной степени они действуют как внутренний
пластификатор и снижают кристалличность полимера. Их удаляют из полимера
полностью или хотя бы частично в зависимости от назначения изделия. Для
некоторых целей (в частности, для получения высокопрочного волокна)
требуется полипропилен, обладающий практически 100%-ной степенью
изотактичности.
Атактические и стереоблочные фракции удаляют из полимера экстракцией.
Растворимость этих фракций зависит от применяемого растворителя и
температуры. Экстракция обычно производится алифатическими
углеводородами. Хлорированные растворители отличаются несколько лучшей
растворяющей способностью, однако они отщепляют хлористый водород,
который и в незначительных концентрациях вызывает коррозию оборудования и
привносит в полимер следы железа, существенно снижающие его
термоокислительную стойкость.
50
Растворимость полипропилена является функцией его пространственной
упорядоченности (т, е. способности к кристаллизации)' и молекулярного
веса. Следовательно, при низких температурах растворяются прежде всего
низкомолекулярные аморфные фракции, а при более высоких -
низкомолекулярные и наименее упорядоченные стереоблочные. Аморфные
фракции можно удалить высшими углеводородами (например, гептаном или
бензином) при нормальных температурах (20° С). Полное удаление
стереоблок-полимеров возможно лишь при повышенной температуре (до) 00°
С). Натта характеризует изотактический полимер как фракцию, неэкс-
трагнруемую кипящим н-гептаном.
Экстракцию атактической фракции можно осуществлять и низшими
углеводородами (С3) при температурах ниже 0° С. Степень экстракции в этих
условиях практически такая же, как при экстракции бензином при 20°С, но в
данном случае полимер легче отделить от остатков растворителя [43].
Экстракцию нередко совмещают с отмывкой или дезактивацией остатков
катализатора. Операцию выполняют либо в проти-воточных экстракторах, либо
периодически с последующим удалением растворителя фильтрацией или
центрифугированием.
Растворенные аморфные фракции или стереоблокполимеры при необходимости
можно выделить в твердом виде. В настоящее время уже найдены методы
использования атактических и стерео-блокполимеров во многих отраслях
промышленности.
Удаление и дезактивация остатков катализатора
Катализаторы стереоспецифической полимеризации пропилена, если они
остаются в продукте в активном состоянии, при переработке полимера
вызывают ряд затруднений (в частности, снижают его термостойкость и
стойкость к окислению, вызывают окрашивание и образование пузырей в
изделиях). С другой стороны, известно, что окислы металлов, применяемые
для получения катализатора (А1203 и ТЮ2), не оказывают вредного влияния
на свойства изделий из полимера. Более того, иногда их специально вводят
в полимер, например ТЮг для матирования волокон.
После открытия стереоспецифической полимеризации в течение сравнительно
короткого времени было выдано большое число патентов на способы отмывки и
дезактивации остатков катализатора в полипропилене и других полиолефинах
[44-51].
Способ отделения остатков катализатора от полимера в любом случае
неразрывно связан с технологией предшествующих стадий производства
полипропилена, т. е. с полимеризацией и удалением атактических фракций.
Видимо, наиболее распространенным процессом является отмывка остатков
катализатора добавлением безводных высших спиртов (изопропанол, пропанол,
бутанол и т. п.) к. суспензии полипропилена в гептане без доступа
воздуха.
4*
51
При нагревании смеси до ~70°С в течение 30-60мин остатки катализатора
разлагаются и переходят в растворимые соединения (по всей вероятности, в
Al(OR)3 и TiCl3-6ROH). Затем производят центрифугирование маточного
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама