Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 2

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 119 >> Следующая

степени благоприятствовало и то, что он появился на мировом рынке в
период, когда уже считалось общепризнанным, что ускорение технического
прогресса и расширение производства товаров широкого потребления
невозможны без использования синтетических материалов.
Стереорегулярный полипропилен - первый производимый в промышленном
масштабе полимер, при синтезе которого удалось овладеть процессом
стереоспецифической полимеризации. В настоящее время стереоспецифическая
полимеризация широко применяется для получения целого ряда технически
важных стереорегу-лярных полимеров, большая потребность в которых
испытывается, в частности, в текстильной и резиновой промышленности.
ИСТОРИЯ РАЗВИТИЯ
СТЕРЕОСПЕЦИФИЧЕСКОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
За последние тридцать лет был освоен в теоретическом и практическом
отношении синтез полимеров методами радикальной, катионной и анионной
полимеризации [1]. Были найдены эффективные инициирующие системы и
разработаны методы регулирования длины цепи при полимеризации, однако
собственно реакция роста цепи, т. е. присоединение отдельных мономерных
звеньев к растущей цепи полимера, до недавнего времени не поддавалась, в
сущности, контролю. Этот процесс определялся статистической
7
вероятностью встречи реагирующих молекул, причем различия в скорости
отдельных возможных присоединений мономера к полимерной цепи,
характеризуемые изменением энтропии при образовании активированного
комплекса, не были в условиях полимеризации достаточно большими.
Структура полимера обусловливалась, однако, не только способом
присоединения мономера, но и присутствием способных к сополимеризации
веществ, вызывающих структурирование или разветвление полимера. В
настоящее время хорошо известно - и этим мы обязаны главным образом
повышенным требованиям к эксперименту и чистоте веществ, применяемых при
стереоспецифической полимеризации, - что некоторые примеси даже в
ничтожной концентрации (порядка нескольких частей на 1 млн.) оказывают
заметное влияние на скорость и селективность реакции полимеризации и, как
следствие, на структуру и свойства полимера.
После того как было изучено регулярное строение натурального каучука,
исследователи неоднократно предпринимали попытки синтезировать полимеры,
которые бы обладали сходными с ним структурой и свойствами.
Многочисленные опыты полимеризации диенов дали интересные результаты,
позволившие сделать теоретические выводы о влиянии температуры,
инициаторов и роли поли-меризационной среды на способ соединения молекул
мономера в цепи. Так, например, была высказана мысль о том, что более
высокая температура способствует присоединению мономера по принципу 1,4-
цис, а более низкая - по принципу \,А-транс\ это объяснялось различием в
свободных энергиях активации этих типов реакций. И хотя долгое время не
удавалось доказать справедливость этой гипотезы для полимеризации диенов,
именно благодаря ее использованию был достигнут дальнейший прогресс в
области получения полимеров с регулярной молекулярной структурой. Только
недавно, с применением высокочувствительных физических методов, в
особенности ядерного магнитного резонанса, было установлено, что при
полимеризации виниловых мономеров с заместителями, имеющими большой
объем, в условиях низких температур образуются соединения с повышенным
содержанием фракций син-диотактической структуры.
Большой научный интерес представляла работа Шильдкнехта [2], который еще
в 1948 г. методом полимеризации винилизобути-лового эфира в различных
условиях получил два разных полимера: твердый, кристаллический и
аморфный, каучукоподобный, напоминающий скорее полиизобутилен. Марк уже
тогда высказал предположение, что различие в свойствах этих двух
полимеров можно отнести за счет различия в расположении мономерных
звеньев в макромолекулах. Твердый полимер характеризуется более
регулярной структурой молекулярной цепи и, следовательно, проявляет
большую тенденцию к кристаллизации.
В 1950 и 1952 гг. Мортон с соавторами [3] опубликовали серию работ,
посвященных полимеризации диенов в присутствии так
8
1
называемого алфинового катализатора, который образуется при реакции
амилнатрия с изопропиленом и пропиленом, взятыми в молярном соотношении 2
: 1 : 1, в интервале температур от -10 до + 25° С. Образующийся
гетерогенный катализатор позволяет синтезировать полибутадиен с высоким
молекулярным весом и почти исключительно 1,4-гранс-тактической
структурой. Исследованиями было показано, что на каталитическую
активность существенное влияние оказывает форма осажденной соли (ее
сорбционное действие) .
В 1952 г. профессор Циглер [4] поставил первые опыты по полимеризации
этилена с использованием триалкилалюминия, которые увенчались открытием
каталитических систем для получения полиэтилена при низком давлении.
Наиболее эффективным и вместе с тем практически пригодным катализатором
оказалась смесь триэтилалюминия с четыреххлористым титаном, в присутствии
которой высокомолекулярный полиэтилен образуется уже при нормальном
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама