Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 24

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 119 >> Следующая

полимеризации структура полипропилена может быть нескольких типов,
которые различаются пространственным расположением метальных групп по
отношению к главной цепи полимера [2, 3, 4].
а) Изотактическая структура - все группы СН3 находятся по одну сторону
от плоскости цепи:
-СН2-СН-СН2-СН-СН2-СН-СН2-сн-
I ! I I
СН3 СН3 СНз СНз
В действительности, однако, макромолекулы изотактического полипропилена
имеют третичную симметрию, так как группы СН3 вдоль главной
углеводородной цепи располагаются по спирали.
б) Синдиотактическая структура - группы СН3 располагаются строго
последовательно по разные стороны от плоскости цепи:
СНз сн3
I I
-сн2-сн-сн2-сн-сн2-СН-СН2-сн-
I I
СНз СНз
Изотактическая и синдиотактическая молекулярные структуры могут
характеризоваться различной степенью совершенства пространственной
регулярности.
Структуру с неупорядоченным расположением метальных групп называют
атактической;
СНз СНз СНз
I I I
СН2-СН-СНг-СН-СН2-СН-СН2-СН-
I
сн3
63
Рис. 4.2. Полипропиленовые цепочки с изотактической (а), стереоблочной
(б), атактической (в) и синдиотактической (г)
структурой.
Промежуточное положение между чисто атактической и чисто изотактической
структурами занимают стереоблокполимеры, в макромолекулах которых
регулярно чередуются различные по длине изотактические и атактические
участки.
На рис. 4.2 показаны типы пространственной структуры цепи линейного
полипропилена.
Стереоизомеры полипропилена (изотактические, синдиотакти-ческие,
атактические и стереоблочные) существенно различаются по механическим,
физическим и химическим свойствам. Атактический полипропилен представляет
собой каучукоподобный продукт с высокой текучестью, температура плавления
~80° С, плотность 0,85 г!см3 [2], хорошо растворяется в диэтиловом эфире
и в холодном н-гептане. Изотактический полипропилен по своим свойствам
выгодно отличается от атактического; в частности, он обладает более
высоким модулем упругости, большей плотностью (0,90-0,91 г/см3), высокой
температурой плавления (165-170°С) [5], лучшей стойкостью к действию
химических реагентов и т. п. В отличие от атактического полимера он
растворим лишь в некоторых органических растворителях (тетралине,
декалине, ксилоле, толуоле), причем только при температурах выше 100° С.
Стереоблок-полимер полипропилена при исследованиях с помощью
рентгеновских лучей обнаруживает определенную кристалличность, которая не
может быть такой же полной, как у чисто изотактических фракций, поскольку
атактические участки вызывают нарушения в кристаллической решетке [4].
Определение стереоизомерного состава полипропилена обычно производят
методом последовательного экстрагирования [4-7], основанным на резком
различии в растворимости аморфной и кри-, сталлической фракций. Как
правило, экстрагирование осуществляют кипящими растворителями в такой
последовательности: вначале из полипропилена ацетоном экстрагируют
маслообразные, низкомолекулярные атактические полимеры, затем эфиром-
высокомолекулярные атактические каучукоподобные полимеры и парафиновыми
углеводородами С5-С7- стереоблочные фракции со все более высокими
молекулярным весом и степенью кристал-
64
1
личности. Точность разделения стереоблочных фракций, однако, весьма
относительна, так как при последовательном экстрагировании их
парафиновыми углеводородами из полипропилена извлекаются также и
изотактические полимеры низких молекулярных весов. Остаток после
экстракции кипящим м-гептаном представляет собой изотактический полимер;
его количество, выраженное в процентах, служит показателем изотактичности
полимера.
Поскольку метод последовательного экстрагирования требует сравнительно
много времени, ведутся поиски новых методов определения содержания
стереоизомеров.
Менчик [7, 8] предложил метод определения атактических фракций в
полипропилене с использованием нафталина. Последний служит для
соответствующей подготовки образца полимера, причем собственно
определение содержания атактических фракций сводится к экстрагированию
образца эфиром. Достоинство этого метода в том, что он пригоден для
определения атактических фракций не только в порошкообразном, но и в
гранулированном полимере. Для определения содержания стереоблокполимера
этот метод, однако, не годится.
Луонго [9] описывает определение тактичности при помощи инфракрасной
спектроскопии. Метод основан на сравнении инфракрасных спектров
поглощения "полностью изотактического" и "полностью атактического"
полипропиленов. Результаты определения не зависят от физической природы
исследуемого образца, молекулярновесового распределения и содержания в
полимере вспомогательных веществ, таких, как стабилизаторы и т. п. По
сравнению с применяемым в настоящее время экстракционным методом
исследование с помощью инфракрасных спектров требует меньше времени и
вместе с тем более надежно.
В качестве экстрагента для отделения аморфных и стереоблочных фракций от
изотактического полипропилена можно использовать трихлорэтилен или
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама