Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 26

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 119 >> Следующая

А. Смектическая структура устойчива при
Рис. 4.9. Рентгенограмма полипропиленового волокна- моноклинная
молекулярная структура.
68
Рис. 4.10. Рентгенограмма изотактического полипропилена с относительно
низкой пространственной регулярностью.
Рис. 4.11. Рентгенограмма полипропиленовых волокон, полученных при
быстром охлаждении до -65° С.
нормальной температуре, а при нагревании изотактического полипропилена
выше 70°С переходит в нормальную моноклинную. Те же авторы в следующей
своей работе [19] обозначают эту термодинамически малоустойчивую
структуру изотактического полипропилена как квазикристаллическую.
По некоторым данным, полученным при исследованиях структуры анизотропного
изотактического полипропилена, мы имеем здесь дело не с новой структурной
модификацией, а, в сущности, с деформацией решетки термостабильной
структурной модификации. Это подтверждается обратимым характером
изменения плотности упаковки макромолекул в полимере [20].
Термодинамически менее устойчивая структура изотактического полипропилена
образуется при быстром охлаждении расплавленного полимера до низкой
температуры [21]. На рис. 4.11 приведена рентгенограмма полипропиленового
волокна, полученного при быстром охлаждении расплава до температуры -
65°С. На рентгенограмме отчетливо видны два дифракционных кольца с ?/вн =
6,17 А и о,нар = 4,24 А.
Для смектической структуры изотактического полипропилена в инфракрасном
спектре поглощения характерна сильная полоса при 999 см'1, которая
присуща кристаллическому полипропилену [22].
Рис. 4.12. Структура изотактического полипропилена смектической формы -
проекция ячейки на плоскость (001).
69
При нагревании изотактического полипропилена смектической структуры выше
70°С на воздухе или в воде получается полимер, который дает дифракционную
картину, соответствующую моноклинной структуре; интенсивность же полосы
поглощения 999 смгх при этом изменяется незначительно. Это позволяет
предположить, что при быстром охлаждении расплава изотактического
полипропилена образуется паракристаллическая структура.
На рис. 4.12 показана структура изотактического полипропилена
смектической кристаллической формы - проекция ячейки на плоскость (001).
В случае изотактического полипропилена спорадически встречается
гексагональная нестабильная модификация с параметрами решетки а =
6=12,74А; с = 6,35А [23].
Натта с сотрудниками [24] описали структуру полипропилена, которая
соответствует синдиотактическому полимеру с параметрами решетки а = 14,5;
Ъ = 5,8; с = 7,4А.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТЕПЕНИ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ
Наиболее простым и употребительным методом исследования кристалличности
полимеров является измерение их плотностей. Метод основан на том
предположении, что разность удельных объемов полностью аморфного и
исследуемого образцов пропорциональна степени кристалличности полимера
[25]. С повышением кристалличности плотность полимера возрастает. Зная
значения плотности полностью аморфного и полностью кристаллического
образцов, можно рассчитать степень кристалличности X полипропилена (в %)
по формуле [26]:
(12)
d (rfK da)
где cfa - плотность аморфного полимера;
dK - плотность идеально кристаллического полимера; d- плотность
анализируемого образца.
Плотность аморфного полипропилена, определенная при помощи инфракрасной
спектроскопии [27], составляет 0,8500 или 0,8515 г/см3 [28], в
зависимости от используемого метода расчета. Значение плотности полностью
кристаллического полимера можно найти рентгенографическим методом,
определив размеры элементарной ячейки кристалла. Натта [27] приводит
плотность полностью кристаллического полипропилена 0,9360 г/см3. Для
измерения плотности полимеров можно использовать флотационный метод [29]
или метод электромагнитного поплавка [30, 31]. Последний целесообразно
применять в случае волокнистых материалов, так как на поверхности волокон
образуются воздушные пузырьки.
Исследование кристалличности полимеров на основании данных измерения
плотностей занимает мало времени, но ему свойственен один серьезный
недостаток: изменение плотности анализи-
70
1
руемого образца может быть вызвано не только изменением степени
кристалличности, но и другими факторами.
В последние годы при исследованиях структуры полипропилена и в
особенности соотношения различных структур начинают применять метод
инфракрасной спектроскопии. Сущность метода заключается в том, что при
нагревании полимера возникают изменения в спектре, выражающиеся в
ослаблении одних полос поглощения и в усилении других. Интенсивность
полос инфракрасного спектра поглощения изменяется также при термической
обработке и изменении содержания атактической фазы. Отсюда напрашивается
вывод, что изменения в спектре поглощения тесно связаны с изменениями
степени кристалличности полимера. Полосы поглощения, интенсивность
которых с повышением температуры уменьшается до минимума, можно
рассматривать как полосы кристалличности, а полосы поглощения,
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама