Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 27

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 119 >> Следующая

интенсивность которых с повышением температуры увеличивается, - отнести к
аморфной фазе полимера. В инфракрасном спектре поглощения имеются также и
так называемые нечувствительные (неактивные) полосы, интенсивность
которых с повышением температуры не меняется.
Обстоятельные исследования кристалличности изотактического полипропилена
и других полимеров методом инфракрасных спектров провели Покровский с
сотрудниками [32-35]. По их данным, для кристаллического изотактического
полипропилена характерно наличие полос поглощения 810, 839 и 992 см~\ а
для аморфной фазы - 790 слг\
Эйб и Янагисава [36] изучали изменение кристалличности полипропилена по
соотношению экстинкций полос поглощения ?1000: ?975 и величину этого
соотношения предложили оценивать как степень кристалличности.
Одновременно они приводят иное соотношение ?1170: ?1153, которое также
может служить для измерения степени кристалличности. В последнем случае,
однако, довольно трудно четко различить интенсивность названных полос.
Полосы поглощения 976 или 1153 см~1, интенсивность которых зависит только
от толщины образца (или от произведения толщины на плотность [37]),
используются в качестве внутреннего стандарта, благодаря чему нет
необходимости определять толщину образца. Метод применим при условии, что
оптическая плотность образца, отнесенная к единице толщины, прямо
пропорциональна степени кристалличности. Гейне [38] определил степень
кристалличности по соотношению экстинкций полос поглощения ?846: ?1171 п
установил линейную зависимость между соотношением экстинкций ?846-'?ii7i
и удельным объемом.
Для определения степени кристалличности изотактического полипропилена
пригоден метод инфракрасной спектроскопии, в основе которого лежит оценка
интегральной экстинкции полосы поглощения 999 см~*, характерной для
кристаллического полимера, с помощью контрольной полосы 974 см~\
подчиняющейся закону Ламберта - Бера [29].
71
В настоящее время широко применяется рентгенографическое определение
степени кристалличности полипропилена [39-44]. Метод основывается на
селективной дифракции рентгеновских лучей в субмикроскопнческих областях
с трехмерной структурой (области, в которых отсутствует упорядочение
трехмерного порядка, дают рассеянное рентгеновское излучение). Такое
определение не может дать однозначного представления обо всей ширине
упорядочения высокополимеров, поскольку его область действия ограничена
размером кристаллитов. При превышении определенных размеров кристаллитов,
когда плотность молекулярной упаковки и энергия когезии между цепями
принимают такое значение, как у более крупных кристаллических
образований, наблюдается диффузное рассеяние. Хотя рентгенографический
анализ и не позволяет получить абсолютных величин, он открывает широкие
экспериментальные возможности для структурных исследований.
Методически задача рентгенографического определения степени
кристалличности сводится к измерению интенсивности дифракционного спектра
неориентированного образца и его делению на составные части,
соответствующие аморфной и кристаллической фракциям полимера. Самым
ответственным моментом в рентгенографическом анализе является правильное
и для всех образцов одинаковое определение площади, соответствующей
кристаллической и некристаллической (аморфной) частям полимера на микро-
фотометрической кривой. Выполнение этой операции в случае полиморфных
веществ сопряжено с большими трудностями, так как не удается получить при
нормальных условиях чисто аморфный полимер. В случае полипропилена
подобных затруднений не возникает, поскольку для некристаллической
фракции можно точно определить максимум интенсивности почернения на
микрофотоме-трической кривой, равно как и изменение интенсивности
почернения, если степень кристалличности изменяется в зависимости от
диапазона измеряемых углов [7, 41].
При оценке степени кристалличности по данным рентгеноструктурного анализа
требуется вносить поправку на различные типы излучения, которые дают
разный фон. Обычно поправка вносится только на жесткое излучение, а также
на рассеяние излучения на воздухе и на краях диафрагмы. Для вычисления
степени кристалличности (Х,%) при рентгенографических измерениях можно
пользоваться следующей формулой:
*=^прг100 (13)
где К-площадь, соответствующая кристаллическим областям;
А-площадь диффузного почернения, соответствующая аморфным областям.
Площади измеряют планиметрическим методом.
71
Рис. 4.13. Микрофотометрическая кривая полипропилена после разделения на
площади, соответствующие различным видам излучения:
] - кристаллическая часть; 2- аморфная часть; 3 - жесткое излучение; 4 -
рассеяние излучения на воздухе и на краях диафрагмы.
На рис. 4.13 показана микрофотометрическая кривая полипропилена после
разделения на площади, соответствующие различным видам излучения. В табл.
4.1 приведены значения степени кристалличности полипропилена,
определенные тремя методами: инфракрасной спектроскопии,
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама