Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 30

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 119 >> Следующая

благоприятные условия для протекания процессов с большим временем
77
релаксации. При повышении температуры протекание таких процессов
облегчается.
Как впервые обнаружил Карозерс [59], полиморфные полимеры с линейным
строением молекулярных цепей способны давать большие деформации при
температурах, лежащих намного ниже температуры их плавления (так
называемая холодная вытяжка). Изучению холодной вытяжки кристаллических
полимеров посвящено большое число работ.
Рассмотрим последовательно представления отдельных исследователей о
процессе ориентации, которые хорошо согласуются с экспериментальными
результатами. В первую очередь приведем современные толкования структуры
неориентированного полимера.
Брайнт [60, 61] рассматривает кристаллический полимер как единую сложную
фазу, образованную кристаллическими и аморфными областями, и указывает на
различный характер сил, действующих по разным направлениям в
кристаллическом полимере. Эта модель кристаллического полимера сходна с
моделью бахромчатых мицелл Германна и Гернгросса [62].
Согласно Банну [63], неориентированный полимер представляет собой смесь
кристаллических и некристаллических областей, равномерно распределенных в
полимере. Одна и та же цепная молекула может проходить через несколько
кристаллитов, которые могут оказывать влияние друг на друга. В
последующей работе Банна [26] было выдвинуто представление о
неориентированном кристаллическом полимере как о сферолитном образовании.
Отдельные сферолиты представляют собой скопление кристаллитов с
радиально-спиралевидной упаковкой.
Келлер [64-69] считает, что неориентированный полимер состоит из
сферолитов, образованных спиралевидно закрученными полосками. Размеры
последних колеблются от нескольких сотен ангстрем до нескольких микрон.
Каргин с сотрудниками [70] предложили новую структурную модель для
кристаллических полимеров. Линейные макромолекулы, расположенные
достаточно параллельно друг другу, проходят через несколько упорядоченных
и неупорядоченных областей. Такую структуру можно считать ассоциацией
цепей макромолекул, которые образуют чередующиеся области с регулярным и
нерегулярным расположением*.
Согласно некоторым представлениям кристаллические области в полимерах
[71-75] по своим свойствам близки к простым кристаллическим веществам, но
взаимное расположение цепей напоминает скорее расположение молекул в
жидкости. Основные элементы решетки в случае высокомолекулярных
соединений смещены со своего идеального положения относительно соседних
элементов. Это подтверждается данными рентгенографического
* [Более подробно эти вопросы изложены в книге В. А. Каргина и Г. Л.
Слонимского "Краткие очерки по физико-химии полимеров". - Прим. ред.]
78
анализа [76-79]. При исследовании высокомолекулярных веществ число
рефлексов на рентгенограмме намного меньше, чем в случае
низкомолекулярных кристаллических соединений. Кроме того, рефлексы сильно
расширены и размыты. Следует заметить, что эти явления в значительной
мере могут быть объяснены также и малыми размерами кристаллических
частиц.
Перейдем теперь к рассмотрению молекулярного механизма ориентации.
Зависимость напряжения от деформации для полиморфных полимеров с
линейными макромолекулами имеет характерный вид, резко отличный от
аналогичной зависимости для сшитого каучука. Если приложить к образцу
кристаллического полимера одноосно растягивающее напряжение, то
обнаружится, что процесс растяжения до разрыва образца может быть четко
разделен на три стадии [80-82]. На первой стадии деформация подчиняется
закону Гука, т. е. напряжение прямо пропорционально деформации
(относительному удлинению). Вторая стадия характеризуется постоянством
напряжения при непрерывно нарастающем удлинении. На этой стадии
растяжения в образце появляется так называемая "шейка" и происходит
дальнейшее постепенное сужение образца до поперечного сечения шейки.
Предполагают, что при этом происходит процесс частичного разрушения
первоначальной структуры и переориентации полимерных кристаллов в
направлении приложенных усилий. Третья стадия растяжения (так называемая
область упрочнения) состоит в удлинении переориентированного образца
вплоть до разрыва, ничем не отличающемся от растяжения анизотропного
кристаллического полимера в направлении первичного растяжения.
В работе Брайнта [61] деформация изотропного полиморфного полимера
рассматривается как процесс, при котором первоначальная кристаллическая
решетка ресинтезируется под действием механических сил в лучше
ориентированную, но менее совершенную форму. Считая, что кристаллиты
могут быть разрушены под влиянием внешней силы, автор предполагает, что
приложение напряжения в направлении, перпендикулярном оси цепи, ослабляет
взаимодействие между соседними молекулами и тем самым способствует
облегчению смещения их друг относительно друга и повороту в направлении
растяжения. Легкость сдвига молекул зависит от величины приложенной силы
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама