Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 31

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 119 >> Следующая

и от угла между осью молекулы и направлением силы.
Хорсли и Нанкарроу [83] объясняют холодную вытяжку тем, что после
достижения определенной величины внешнего напряжения в начальных стадиях
деформации происходит плавление кристаллитов и новое их образование в
предпочтительном направлении. При последующем ходе вытяжки они допускают
также п скольжение ориентированных кристаллитов по предпочтительным
плоскостям, но такое, которое не приводит к разрыву цепей.
Банн [26] считает невозможной вытяжку кристаллических полимеров при
температуре ниже так называемой температуры
79
перехода второго рода. Это справедливо, однако, лишь в том случае, если
полимер не был подвергнут набуханию. В противном случае вытяжка
кристаллических полимеров может происходить и при температурах ниже
температуры перехода второго рода [84].
Согласно Банну [26], в процессе растяжения под влиянием механических сил
кристаллиты извлекаются из сферолитных образований; каждый кристаллит
вытягивает за собой другой вследствие их связи друг с другом через
молекулу. При дальнейшем растяжении возможно разрушение кристаллитов,
которое может в определенных случаях доходить до разделения на отдельные
молекулы. Такое разрушение происходит в зоне шейки. После установления
параллельного расположения кристаллитов или молекул' они вновь
объединяются в более крупные кристаллические образования. Если допустить,
что разрушение кристаллов идет до их распада на отдельные молекулы, то
можно сказать, что полимер, хотя и не во всей своей массе, но проходит
через аморфное состояние, чему способствует также выделение тепла в зоне
шейки.
Было высказано предположение [85, 86] о происходящем при вытяжке
последовательном размягчении образца в зоне шейки. Авторы полагают, что в
зоне шейки происходит местный разогрев полимера до температуры,
превышающей температуру размягчения. На основе экспериментальных данных
ими показано, что совершаемая при вытяжке работа вполне достаточна для
нагревания образца выше температуры размягчения. Аналогичная точка зрения
выдвигается в работе [87]. Мюллер и Еккель [88-89] рассматривают холодную
вытяжку как равновесие двух фаз - растянутой (упорядоченной) и
нерастянутой (неупорядоченной) - и отождествляют ее с явлениями,
происходящими при плавлении или сжигании. При вытяжке неупорядоченные
участки в зоне шейки перетекают в упорядоченные (в частности, именно этим
объясняется большее двойное лучепреломление полимера при гетерогенной
вытяжке, т. е. вытяжке с шейкой, по сравнению с гомогенной вытяжкой). Как
было показано [90], в результате переориентации наблюдаются непрерывные
изменения структуры, проявляющиеся в возникновении плоскостной ориентации
и постепенном возрастании двойного лучепреломления.
Представления о наличии фазового превращения при вытяжке кристаллических
полимеров были выдвинуты Карозерсом [59] и дальнейшее развитие получили в
работах Каргина с сотрудниками [70, 71, 91, 92]. Они считают, что под
действием механического силового поля изменяется температура плавления
кристаллитов и что наблюдаемые скачкообразные изменения свойств могут
быгь объяснены только явлениями рекристаллизации при вытяжке. Известно,
что в полимерных кристаллах участки цепей расположены параллельно друг
другу и что растяжение в направлении ориентации повышает температуру
плавления, а в поперечном направлении- понижает ее. При вытяжке
изотропного (неориентированного) полимера температура плавления
изменяется различным
80
образом, в зависимости от ориентации силового поля относительно оси цепи.
При достаточно большой величине силового поля, т. е. после достижения
первого периода эластичности, наступает рекристаллизация хаотически
расположенных кристаллитов в кристаллы, ориентированные в направлении
силового поля. Эти представления хорошо объясняют поведение
кристаллических полимеров при деформации, в частности наличие областей
перехода на кривых растяжения, влияние температуры и напряжения. Кинетика
деформации оказывает влияние на характер холодной вытяжки и величину
прочностных характеристик [87], а также максимального напряжения, после
которого начинается вытяжка.
Большой интерес представляет работа Лазуркина [93], который приходит к
выводу об общности механизма холодной вытяжки аморфных и кристаллических
полимеров. Автором найдены условия, при которых процесс вытяжки может
быть осуществлен с образованием шейки или без него, и сделано
предположение о том, что механизм вытяжки связан с влиянием напряжений на
скорость перестройки структуры. Под влиянием напряжений процесс
перестройки не только ускоряется, но и приобретает определенное
направление в сторону образования кристаллитов, устойчивых при данном
напряжении. Лазуркин высказал также подтверждаемое опытом предположение о
наличии ориентационного упрочнения в зоне шейки, обусловливающего
стабилизацию шейки и локализацию процесса деформации в переходных частях
образца. Одновременно он подчеркивает роль ориентационного упрочнения и
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама