Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 38

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 119 >> Следующая

что каждая макромолекула может представлять собой более или менее
самостоятельную кинетическую единицу.
Стереоизомерный состав. Свойства полипропилена, синтезированного на
катализаторах Натта - Циглера, существенно зависят от его
стереоизомерного состава.
Известно, что стереоизомеры очень трудно не только отделить друг от
друга, но и определить аналитически, поскольку переход от макромолекул
изотактического строения к атактической структуре является плавным.
Поэтому предложенную Натта с сотрудниками [2] методику определения
содержания отдельных структур в полипропилене путем последовательного
экстрагирования различными растворителями следует считать приближенной.
Экстракция приводит одновременно к разделению полимера по молекулярному
весу. Лучше всего это видно на примере стереоблочиой фрак-
96
ции, экстрагируемой из полипропилена кипящим "-гептаном. Если
стереоблокполимер подвергнуть фракционированию по молекулярным весам, то
окажется, что низкомолекулярные фракции имеют самую высокую степень
кристалличности, а высокомолекулярные, наоборот,-самую низкую [3]
(табл. 5.1).
Результаты анализа сте-
реоизомерного состава полимера зависят также от способа приготовления
образца [70].
Это связано с тем, что при
кристаллизации, сопровождающей процесс перераоотки, часть
стереоблочных и даже атактических цепей внедряется в кристал-
лические области и становится уже недоступной для растворителей [4]. В
связи с этим заслуживает внимания предложенный Менчи-ком метод
экстрагирования эфиром или хлороформом охлажденного расплава
полипропилена в нафталине [5].
Необходимо заметить, что к результатам фракционного растворения следует
относиться критически и обязательно учитывать при этом все факторы,
влияние которых может сказаться. Поэтому фракции, выделенные из
полипропилена путем последовательного экстрагирования, правильнее
обозначать не как атактический, стереоблочный и изотактический полимеры,
а как эфирорастворимые, гептанорастворимые и т. п. фракции, и указывать,
на каком образце проводилось исследование. Изучению факторов, оказывающих
влияние на результаты экстракционного анализа тактичности, посвящена
работа Рассела [6].
Кристалличность. Атактическая фракция не способна кристаллизоваться
вследствие присущей ей полностью неупорядоченной структуры. Доля участия
стереоблокполимера в образовании кристаллитов тем значительнее, чем
больше длина изотактически построенных участков (блоков) в них. Структура
изотактических цепей позволяет достичь высокой степени кристалличности.
Таким образом, кристалличность полипропилена определяется его
стереоизомерным составом.
Степень кристалличности зависит от многих других факторов, связанных как
с природой самого полимера или содержащихся в нем добавок и примесей, так
и с технологией его переработки,-¦ и в первую очередь с режимом
охлаждения изделий. Общепризнано, что низкомолекулярные цепи
кристаллизуются легче, чем высокомолекулярные, которые труднее поддаются
перегруппировке. Ясно также, что добавки пластификаторов (например,
каучуков) снижают способность полимера к кристаллизации, тогда как
Таблица 5.1
Разделение гептанорастворимого полимера на фракции с различной степенью
кристалличности [3]
Фракции Вязкостное число Степень кристалличности, %
1 31 52,4
2 51 34,7
3 101 24,0
4 137 19,7
5 177 18,0
6 223 15,0
7 233 13.0
8 302 9,5
7 Зак. 516
97
частицы наполнителей действуют как центры кристаллизации и могут повышать
ее. Решающее значение для большинства свойств стереорегулярного
полипропилена имеет не только процентное содержание кристаллической
фракции, но и та форма, в которой она присутствует в образце. Для
полипропилена, как и большинства других кристаллических полимеров,
характерно возникновение в процессе кристаллизации микроскопических
кристаллических образований- сферолитов, размеры которых существенно
влияют на ударную вязкость полимера, оптические свойства и проницаемость
для различных веществ. Крупные сферолиты легко растрескиваются по
окружности, т. е. на поверхностях контакта с соседними сферолитами, а
также в радиальном направлении, вследствие чего в полимере появляются
мелкие трещины, снижающие его однородность.
Малый молекулярный вес и постепенное охлаждение расплава полипропилена
способствуют образованию крупных сферолитов; при большой же величине
молекулярного веса, резком охлаждении и наличии в расплаве центров
кристаллизации (зародышей кристаллов) образуются сферолиты
субмикроскопических размеров. В последнем случае образцы полипропилена
обнаруживают большую ударостойкость при низких температурах, большее
относительное удлинение при разрыве и лучшую прозрачность, но имеют
меньшую жесткость.
МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
При оценке практической пригодности полипропилена для той или иной цели
первостепенное значение приобретают его механические свойства. Очевидно,
что полимер с низким модулем упругости, т. е. с малой жесткостью, нельзя
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама