Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 44

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 119 >> Следующая

стеклования атактического полипропилена.
Файнберг с сотрудниками [41] измерили теплоты горения двух образцов
полипропилена с различным содержанием изотактической и выделенных из них
эфирной и гептановой фракций. В пределах ошибок опыта величины теплот
горения исходных образцов и чисто изотактической фракции полипропилена
довольно близки между собой; теплота горения эфирной фракции на 0,1%
ниже, а гептановой- на 0,1% выше теплоты горения изотактического
полипропилена. Однако вызывает удивление тот факт, что различия в
значениях теплот горения соответствующих эфирорастворимых и
гептанорастворимых фракций обоих образцов изотактического полипропилена
больше, чем различия между фракциями одного и того же образца. Поэтому
представляется спорным предположение авторов, что на величину теплоты
горения оказывает влияние пространственная структура полимера.
Теплопроводность изотактического полипропилена 3,5 X ХЮ'4 кал/(см ¦ см2 •
сек • град) [14]. Интересные данные о структуре полимеров можно получить
дилатометрическим методом. Коэффициент линейного расширения
изотактического полипропилена при 20° С составляет 1,1 • 10~4, а при 80°
С возрастает до 1,7- 10~4; коэффициент объемного расширения при тех же
температурах в три раза выше и равняется соответственно 3,3- 10~4 и 5,1-
10-4 [14].
Если изобразить графически зависимость удельного объема от температуры,
то для атактического и изотактического полимеров получаются разные
диаграммы. Кривая зависимости, полученная для атактического
полипропилена, характерна для аморфных материалов и состоит в грубом
приблгжении из двух линейных ветвей, которые пересекаются в точке,
обозначаемой как температура перехода второго рода, или как температура
стеклования (рис. 5.16) [.40]. Положение этой точки в известной мере
зависит от метода измерения. Таким образом, мы имеем здесь дело не с
типичным фазовым превращением, а скорее с изменением энергии
межмолекулярного взаимодействия, в результате которого увеличивается
подвижность отдельных участков макромолекулярной цепи (сегментов). В то
время как ниже температуры стеклования взаимное положение сегментов
практически фиксируется, выше этой температуры энергия теплового движения
сегментов увеличивается и становится достаточной для преодоления
межмолекулярного, а также внутримолекулярного взаимодействия. Особенно
сильно это проявляется в изменении модуля упругости аморфных полимеров.
Из твердого, а часто и хрупкого состояния полимер переходит в
каучукоподобное (высокоэластическое), когда уже под действием небольшой
внешней силы он приобретает значительную деформацию, которая после снятия
нагрузки почти мгновенно исчезает. Высокоизотактический полипропилен
практически вообще не обнаруживает перехода второго рода. Зато при
температуре, близкой к точке плавения кристаллитов, его удельный объем
иг
118
Рис. 5.16. Зависимость удельного объема атактического полипропилена от
температуры.
-40 -30 -20 -Ю О W 20 30 Температура,"С
резко возрастает, и в области температур, лежащих за точкой перегиба
кривой, существует уже только расплав полимера. Расплав можно сильно
переохладить без какого-либо фазового превращения. Резкое снижение
удельного объема свидетельствует о протекании процесса кристаллизации,
после окончания которого удельный объем уменьшается приблизительно
линейно с температурой (рис. 5.17) [34]. Кристаллизация обычно
заканчивается очень быстро.
Значения температуры стеклования Тс полипропилена очень сильно
различаются в зависимости от используемого метода измерения и структуры
полимера [26, 42-45]. Каргин и Марченко [42] исходят из того, что
заметное изменение механических свойств полипропилена наблюдается в
области температуры стеклования. Путем термомеханического испытания
аморфизованного полипропилена они получили значения Тс = - Юн-15° С.
Испытания проводились при нагрузках 0,3, 15,9, 510 кгс/см2. Для
высококристаллического полипропилена при относительно малой нагрузке
точки перехода отмечено не было. При нагрузке же 510 кгс/см2 в указанном
интервале температур эти образцы обнаруживают заметный
Рис. 5.17. Зависимость удельного объема изотактического полипропилена от
температуры:
j_| - нагревание; у - охла-
ждение.
-30 О 50 100 150 200 250
Температура, °С
8 Зак- 5|fi
113
Рис. 5.18. Кривые растяжения ориентированных полипропиленовых плено:< при
низких температурах.
Направление растяжения перпендикулярно оси ориентации.
п I I | 'I I I ....
20 40 60 SO 100 120 140 Удлинение, %
переход. Характер кривых растяжения в области температуры стеклования
также резко изменяется. Если ниже температуры стеклования полимеры
претерпевают разрыв в области малых Гуковских деформаций, то в интервале
температур от -Ю до -15° С на кривых растяжения отчетливо различаются
предел текучести и начало ориентации испытуемого образца. В случае
ориентированных пленок температура стеклования снижается до -65-;-70°С,
если растяжение производится в направлении, перпендикулярном оси
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама