Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 50

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 119 >> Следующая

М0-молекулярный вес исходного образца полипропилена; g - масса образца,
г\
S-число разорванных за минуту связей;
N-число Авогадро; t - продолжительность пиролиза, мин.
S -17
В литературе [5] приводятся следующие значения - • 10 :
0,608 (.300° С) 4,76 (350° С)
1,69 (325° С) 20,8 (375° С)
126
Рис. 6.1. Зависимость между i
скоростью образования ле-тучих продуктов при терми-ческой деструкции
полипро- s
пилена (% в 1 мин) и общим содержанием газообразных |
продуктов разложения (%) ^
при различных темпера- g
турах. *
<5>
¦О
?

Скорость образования летучих продуктов также является функцией
температуры (рис. 6.1). Скорость термической деструкции полипропилена не
зависит от его молекулярного веса [17].
В процессе деструкции уменьшается кристалличность полипропилена [6]. В
отличие от других полимеров, например политетрафторэтилена или
полиметилметакрилата, при пиролизе полипропилена получается лишь
незначительное количество мономерного продукта, что объясняется низкой
энергией активации изомеризации макрорадикала, образовавшегося при
термической деструкции [1, 6, 7]. Так, при превращении 50% полимера в
газообразные продукты при 387° С образуется всего лишь 0,2% мономера [7-
9]. Газообразные продукты состоят в основном из 2-ме-тилпропена-1,
пентена-1 и пентена-2 [10, 11]. При разложении неразветвленного
полипропилена газообразные продукты образуются гораздо быстрее, чем в
случае полипропилена разветвленного строения [1,9].
Суммарную энергию активации термической деструкции полипропилена измеряли
многие авторы. Ее величина (61,0 [11], 62,5 [12], 55,0 [6], 51,4 [13],
65,0 ккал/моль [14]) всегда ниже, чем энергия разрыва связи С-С (80
ккал/моль), что свидетельствует о радикально-цепном механизме деструкции.
При применении специфических катализаторов деструкцию полипропилена можно
использовать в практических целях. Например, при нагревании полипропилена
выше 160° С в атмосфере азота с 5 вес. % фтористого бора получаются
полимеры меньшего молекулярного веса, причем они не содержат ни бора, ни
фтора [15]. В присутствии хелатов металлов IV группы 2-й подгруппы и
алюминия из аморфного полипропилена при 300°С в атмосфере азота
количественно образуются олефины с 9-15 углеродными атомами [16].
127
РЕАКЦИИ, ИНИЦИИРОВАННЫЕ ИОНИЗИРУЮЩИМ И УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫМ
ИЗЛУЧЕНИЕМ
Влияние различных видов излучения высокой энергии (гам-ма-лучи,
рентгеновские лучи, электроны, нейтроны) теоретически изучено хорошо [18-
29], сведения же о практическом применении облученного полипропилена
значительно более ограниченны, чем, например, о применении полиэтилена.
Полипропилен имеет структуру, промежуточную между полиэтиленом и
полиизобутиленом, чем и предопределяется его поведение при действии
излучений [30]. Если при облучении полиэтилена преобладающим процессом
является сшивание (структурирование), а в случае полиизобутилена-
деструкция главной цени, то при облучении полипропилена процессы сшивания
и деструкции находятся в соотношении 0,75-ч- 0,8:1 [29], вследствие чего
одновременно образуются нерастворимый гель и низкомолекулярный
полипропилен. Число химических изменений в полиэтилене, полиизобутилене и
полипропилене, вызванных облучением с энергией 100 эв (G-значения),
различается количеством образовавшихся связей [19]:
Полиэтилен Полиизобутилеи Полипропилен
Поперечные связи 6,8 0 0,6
Двойные связи . . 3,4 9,3 3,9
Разорванные связи С-С ... . 3,0 5,0 0,9
Значение ОСШив для полипропилена указывается в пределах
0,7, 0,9, 1,3 [23]; некоторые авторы для изотактического полипропилена
приводят значение Ссш"в 0,2, а для атактического - 0,8 [29]. Наряду с
указанными изменениями в облученном полипропилене появляются ненасыщенные
двойные связи винилиденового [19-21] или транс-виниленового типа (при
облучении в присутствии Н20) [21], выделяются водород (95-98 вес.% от
общего количества газообразных продуктов), метан (2-4%, в 10-20 раз
больше, чем в случае полиэтилена), а также небольшое количество этана,
пропана и н-бутана [18]. При дозе излучения выше 80-100 Мрад полимер
желтеет и даже чернеет. Облучение полипропилена в присутствии кислорода
вызывает нормальную окислительную деструкцию [29-31].
Получение сшитого продукта прямым облучением полипропилена [32], например
в присутствии сенсибилизатора хлорбензола [33], в условиях нормальной
температуры [32] экономически невыгодно вследствие упомянутого выше
соотношения процессов сшивания и деструкции (0,75 н-0,8 : 1). Эффективное
сшивание достигается при 100-125° С [34]. В случае присутствия в
полипропилене полифункциональных мономеров сшитый полимер удается
получить при значительно меньших дозах облучения, причем процесс
деструкции полностью подавляется. В качестве полифункциональ-
128
ных мономеров пригодны моно- (ди-, три-, тетра)этиленгликольдй-
метакрилат, аллилакрилат, аллилметакрилат (требуют облучения мощностью
0,25 Мрад иа 20% расхода мрномера), винилметакри-лат, дпаллилмаленнат (1
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама