Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 51

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 119 >> Следующая

Мрад) [35], дивинилбензол, триаллилци-анурат [36, 37] и диаллилитаконат
[36]. Такой же эффект сшивания достигается при облучении в присутствии
серы, селена, теллура и некоторых их соединений [38], а также в
результате термообработки при 180° С предварительно облученного
полипропилена [39].
Хорошо известно, что вредное влияние на механические свойства
полипропилена оказывает ультрафиолетовая часть спектра солнечного света с
диапазоном волн 2800-4000 А. Под действием кислорода полипропилен
подвергается фотохимической деструкции, поэтому его необходимо
стабилизировать. При облучении полипропилена УФ-светом в вакууме или
инертной атмосфере одновременно со сшиванием протекает деструкция [40]. В
присутствии сенсибилизаторов, например бензофенонов, полихлорированных
бензолов, нафталинов и монохлористой серы (для пропилена она наиболее
эффективна), доля сшитого продукта возрастает [41]; так, при применении
монохлористой серы выход геля достигает 80% от веса облученного
полипропилена [40].
Свободные радикалы, образующиеся в полипропилене при радиационном или
фотохимическом облучении, с успехом используются для получения богатой
гаммы привитых сополимеров (см. табл. 6.3, стр. 150). Радиационным
облучением катализируются также различные радикальные реакции
полипропилена, в частности хлорсульфонированне и сульфокисление.
ОКИСЛЕНИЕ
Половина углеродных атомов в полипропиленовой цепи связана с метальными
группами, которые оказывают активирующее действие на атом водорода,
соединенный с третичным атомом углерода. Поэтому атом водорода у
третичного атома углерода оказывается более реакционноспособным, чем
водород метиленовой или метальной группы [42], вследствие чего при
повышенных температурах нестабилизированный полипропилен окисляется
быстрее, чем полиэтилен.
Различная реакционная способность связей С-И в полипропилене проявляется
при радикальных реакциях передачи цепи. Например, их реакционная
способность в группах -СН, -СН, и
-СН3 при взаимодействии с поливинилацетатным радикалом находится в
соотношении 30: 10: 1 [56], а с полиметилметакрйлатным радикалом -
соответственно 40:10:1 [62]. Реакционную способность связи С-Н, особенно
у третичного атома углерода, с успехом используют для изменения в нужную
сторону свойств поли-а-олефинов, получения привитых и сшитых полимеров, а
также Для поверхностной обработки изделий из них.
9 Зак. 516
129
ОКИСЛЕНИЕ ПОЛИПРОПИЛЕНА воздухом И КИСЛОРОДОМ
Сразу же после открытия в 1954 г. изотактического полипропилена и
полибутилена Натта с сотрудниками [42, 43] приступили к изучению
термического и каталитического окислений полипропилена (см. табл. 6.2).
Одновременно изучались методы активации и пероксидации полипропилена
ионизирующим излучением (см. табл. 6.3).
Запатентованы процессы пероксидации поли-а-олефинов молекулярным
кислородом при относительно низких температурах (до 80° С) и давлениях
выше 1 кгс/см2 в растворе органических растворителей (кумола с небольшой
добавкой метанола) [44]. Например, при окислении в этих условиях
атактического полипропилена образуется полимер с молекулярным весом ~ 11
ООО, содержащий одну перекисную группу на 47 мономерных звеньев. После
восстановления гидроперекисных групп до гидроксильных полипропилен можно
сшивать диизоцианатами [45].
Для получения привитых полимеров из изотактического полипропилена и
сополимеров пропилена с этиленом предложен также процесс пероксидации
воздухом при температуре 70° С и давлении 3 KacfcM2, причем концентрация
перекисей по истечении 5 ч достигает 0,03 вес.% [52].
Окислительная деструкция полипропилена, предназначенного для переработки
в волокно, может быть осуществлена при 145°С и повышенном давлении
воздуха в суспензии порошкообразного полимера в метаноле [46], а также в
растворах или суспензиях поли-а-олефинов (полученных нагреванием с
водяным паром под давлением) [47].
В результате глубокой окислительной деструкции изотактического [48] или
аморфного [49] полипропилена получают воскообразные вещества.
Окислительная деструкция проходит быстрее в присутствии ди-грег-
бутилперекиси при 160° С [49], причем воскообразные эмульсии можно
применять в лакокрасочной промышленности. Полимер с низким молекулярным
весом (в пределах 900-30 000) и температурой плавления не ниже 100° С
можно получить при термообработке полипропилена при 310-480°С в те-'
чение 30 мин [50]. Известен процесс окисления поли-а-олефинов,
диспергированных в водной фазе, при давлении воздуха до 20 кгс/см2 и
температуре 90° С. Водные эмульсии лаурилсульфата натрия и окисленного
сополимера пропилена с этиленом пригодны для шлихтования тканей, а также
для производства красок и лаков [51].
Добавка к полипропилену до 10% окисленного полипропилена с температурой
плавления 88-110°С и содержанием кислорода 1,3-3,7% (получен при
окислении воздухом в течение 5 ч при 240° С) приводит к снижению его
температуры хрупкости [53].
130
Названные процессы (большая часть их запатентована) свидетельствуют о
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама