Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 8

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 119 >> Следующая

Cr02Cl2, MoCl5, MoCl3, WC16, ацетилацетонат хрома и т. д.
Металлорганические соединения: А1(С2Н5)3,
А1(Сз1Т7)з-А1(С16Н33)з, (С2Н5)2А1С1, Zn(С2Н5)2, NaBH/" LiA!H4>
алюминиевые сплавы (например, Mg3Al2) и т. п.
Обзор опубликованных патентных и литературных данных по
стереоспецифическим катализаторам содержится в книге Н. Гейлорда и Г.
Марка [4] и других монографиях [5-7].
Детальное изучение различных каталитических систем позволило выявить
новые типы катализаторов, однако принцип их действия тот же и заключается
во взаимодействии металлов органических соединений I. п или III групп
периодической системы с соединениями переходных металлов IV-VIII групп. В
этой
22
связи представляется интересным вспомнить метилтрихлортитан (CH3TiCl3),
являющийся, по мнению некоторых исследователей [8], эффективным
катализатором. Однако более глубокое исследование указывает на то, что
сначала происходит разложение CH3TiCl3 на треххлористый титан
RTiC(3 -> TiC!3 + R. (1)
и катализатором служит, следовательно, система TiCl3-f RTiCl3.
Изотактический полипропилен в настоящее время получают только на
гетерогенных каталитических системах, в которых переходные металлы
находятся в нерастворимой, более или менее кристаллической форме, а
металлорганическое соединение растворимо в углеводородной среде. Ниже
приводится краткое описание получения металлорганических соединений
алюминия, триэтил-алюминия и диэтилалюминийхлорида, а также
треххлористого титана, представляющих собой наиболее широко
распространенные и технологически наиболее хорошо разработанные системы
катализаторов.
Получение алюминийорганических соединений
Алкилпроизводные алюминия, применяемые в качестве катализаторов
стереоспецифической полимеризации пропилена, представляют собой
бесцветные, на воздухе самовоспламеняющиеся жидкости; с водой и
веществами, содержащими подвижный атом водорода (спирты, органические
кислоты и т. п.), реагируют в концентрированном состоянии со взрывом. При
незначительном доступе воздуха и влаги окисляются до соответствующих
алкокси-. производных или гидролизуются до гидроокиси алюминия. С другими
донорными соединениями (такими, как простые эфиры, амины, сульфиды) они
образуют различные устойчивые комплексы, которые значительно меняют
каталитическую активность. Высшие гомологи, начиная с
триизобутилалюминия, отличаются уже меньшей реакционной способностью, но
и они на воздухе неустойчивы, поэтому работать с ними необходимо в
атмосфере инертных газов (азот, гелий, аргон и т. п.; двуокись углерода
не является инертным газом!) [9].
Триэтилалюминий. Температура кипения 194° С при 760 мм рт. ст. (с
частичным разложением) и 63° С при 1 мм рт. ст., плотность 0,84 г/см^,
показатель преломления "^=1,480, с углеводородами смешивается в любых
соотношениях. При нормальной температуре примерно на 90% ассоциируется с
образованием димера [10]:
Алюминийорганические соединения могут быть получены по общему для
металлорганических соединений методу, который заключается в обмене
алкилов между диалкилпроизводными ртути и алюминием [10]:
3HgR2 -f- 2А! -> 2AIR3-f-3Hg (2)
Реакция протекает с избытком алюминия при 100-120° С практически
количественно. Для крупного производства, однако, этот метод не годится
из-за трудности получения исходных алкил-производных ртути, с одной
стороны, и их высокой токсичности, с другой.
В последние годы во многих странах был осуществлен непрямой синтез
триэтилалюминия. Процесс основывается на реакции этилхлорида или
этилбромида с металлическим алюминием или его сплавами (например, с
магнием) при температуре до 100° С [11]: 2А1-f-ЗС2Н5С! -> С2Н5А!С!24-
(С2Н5)2 А1С1 (3)
При этом образуется эквимолярная смесь моно- и диэтилпро-изводного
алюминия, которую нельзя разделить перегонкой; обычно ее называют
этилалюминийсесквихлоридом, и иногда изображают суммарной формулой
(СгНвЬАЬОз.
Чистый диэтилалюминийхлорид можно выделить из смеси, связывая
моноэтилалюминийдихлорид в комплексное соединение, лучше всего безводным
хлористым натрием:
(С2Н5)3 А12С!3 -(- NaC! -> Na [С2Н5А1С13] 4--f-(С2Н5)2 AIC1 (4)
Выделенный диэтилалюминийхлорид затем переводится в три-этилалюминий по
реакции:
3(С2Н5)2 A!C! + 3Na . 13°-_150° 3NaC!+2А! (С2Н5)3 + А! (5)
Можно исходить и непосредственно из сесквихлорида, однако в таком случае
расход натрия соответственно выше.
Циглер модифицировал этот метод, предложив заменить натрий гидридом
натрия [12]:
(С2Н5)2 А1С! + NaH -> (С2Н5)2 А!Н + NaCl (6)
В результате реакции, которую можно осуществлять в углеводородной среде
(например, в гексане или циклогексане), получается раствор
диэтилалюминийгидрида. Этот раствор затем непосредственно переводится в
триэтилалюминий действием этилена при 70-80° С и повышенном давлении:
(С2Н5)2 А!Н + С2Н4 -> А! (С2Н5)3 (Г)
Данная реакция составляет сущность так называемого прямого синтеза
триэтилалюминия (13], уравнение которого можно записать в виде:
A) 4--g-H24-3C2H4 -Al (CjH^
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама