Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Амброж И. -> "Полипропелен" -> 9

Полипропелен - Амброж И.

Амброж И., Амброж Л., Беллуш Д., Дячик И. Полипропелен — Химия, 1967. — 316 c.
Скачать (прямая ссылка): polipropilen1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 119 >> Следующая

24
1
При проведении реакции возникают известные трудности; особенно сложно
приготовить алюминий в тонкоизмельченной активной форме без поверхностных
оксидных пленок. Измельчение можно проводить на вибрационных мельницах
вереде ~50% раствора триэтилалюминия. Полученная суспензия активного
алюминия затем вступает в реакцию с водородом в автоклаве при 110-120° С,
давлении водорода 20-30 ат и в присутствии в качестве катализатора
пористого титана:
А1 + у Н2 + 2А! (С2Н5)3 3 (С2Н5)2 А!Н
На следующей стадии проводится реакция (7), и весь цикл повторяется
сначала.
Хотя в настоящее время в промышленности применяются оба рассмотренных
метода синтеза триэтилалюминия, прямой синтез в будущем непременно
получит преимущественное развитие, так как в этом случае практически
отсутствуют трудно утилизируемые отходы производства [14].
Диэтилалюминийхлорид можно с успехом применять вместо триэтилалюминия в
каталитических системах с а-, у- и 6-модификациями треххлористого титана.
Физические свойства диэтилалю-минийхлорида: температура кипения при 760
мм рт. ст. 208° С, при 0,9 мм рт. ст. 44° С; плотность 0,9736 г/мл\
температура плавления -74° С; вязкость 1,45 спз при 23° С. С
алифатическими и ароматическими углеводородами смешивается в любом
соотношении. Степень ассоциации до мостиковой димерной структуры выше,
чем у триэтилалюминия и этилалюминийхлорида.
В производстве диэтилалюминийхлорид получают из этилалю-
минийсесквнхлорида, однако вместо реакции с NaCI применяется частичное
дегалогенирование металлическим натрием по схеме: 2С2Н5А!С!2 + 2 (С2Н5)2
А1С! -f- 3Na ->
-у 3NaC! + A!+3(C2H5)2 AIC1 (8)
Гораздо более выгодно проводить дегалогенирование натрием с последующим
переводом образовавшегося активного алюминия в диэтилалюминийхлорид путем
добавки этилхлорида. Реакцию можно суммарно записать так:
С2Н5А1С!2 + (С2Н5)2 А!С! + 2Na + С2Н5С! ->
-> 2(С2Н5)2 AlCi + 2NaCl (9)
Промышленное производство по этой схеме уже осуществлено в СССР, ФРГ, ГДР
и других странах. Насколько известно, синтез не вызывает существенных
затруднений.
Получение треххлористого титана
Хлориды титана (TiCl3 и TiCl2) представляют собой твердые кристаллические
вещества. Треххлористый титан в узком температурном интервале поддается
вакуумной возгонке. При 425° С
25
(1 мм рт. ст.) он сублимируется без разложения, однако уже при 450° С (1
мм рт. ст.) происходит его диспропорционирование по следующему уравнению:
На воздухе он быстро окисляется, в мелко раздробленном состоянии способен
даже самовоспламеняться.
У треххлористого титана обнаружено существование четырех форм: а, р, у, б
[15]. Для полимеризации наибольший интерес представляют фиолетовые а-, у-
и б-модификации, причем промышленное значение пока имеет лишь a-форма,
для которой характерна структура слоистой решетки. Отдельные слои
образуют решетчатые плоскости, занятые катионами титана, к которым по
обеим сторонам прилегают две плоскости, занятые хлорид-анионами. Вдоль
этих слоев легко происходит расщепление кристаллов. Упаковка атомов в
решетке показана на рис. 3.1.
Основным веществом для получения треххлористого титана служит
четыреххлористый титан, который можно восстановить различными агентами, в
том числе водородом, металлами или их гидридами и металлорганическими
соединениями:
В зависимости от способа получения образуются различные кристаллические
формы более или менее дисперсного треххлористого титана, чистого или в
смеси с хлоридами металлов. В связи с применением треххлористого титана в
качестве катализатора ¦полимеризации принципиальное значение имеет его
физическое состояние, так как реакция роста цепи происходит на его
поверхности.
Реакция восстановления четыреххлористого титана водородом с
удовлетворительной скоростью протекает лишь при температурах выше 1000°
С. Равновесие реакции при нормальных условиях полностью смещено в сторону
образования TiCl3 и НС1, однако реакция идет очень медленно. С повышением
температуры ско-
2TiCls TiCI4 -Ь TiCIn (10)
ТВ Г ТВ
TiCl4 I
[ +уН2 _> TiC!3+HCl
j -j- Me -> TiC!34-MeCl { -f-MeR, -> TiC!, + MeRJt_1CI + R.
(И)
a
С
&
Рис. 3.1. Модель кристаллической решетки a-TiCl3:
а - внд сбоку- б -вид сверху.
26
1
Рис. 3.2. Схема производства TiCl3 методом восстановления TiCl4
водородом:
1а, б, 2а, б, 4а, б -установки для очистки входящих и рециркулирующих
газов; 3 - газгольдер чистого азота; 5- испаритель TiCi4; 6- реактор; 7~
циклонный сепаратор; 8 - конденсатор; 9 -компрессор для циркуляции; 10 -
промежуточ ный сборник порошкообразного ТГ1С13; У/--аппарат для
приготовления суспензии TIС13; 12 - мельница для размола катализатора;
13, 15- промежуточные сборники суспензии катализатора; 14 - экстрактор;
16а, б - ректификационные колонны; 17 - ректификация Т1С14.
рость реакции возрастает, но равновесие смещается в сторону образования
TiCl4 и Н2. По мере повышения температуры возрастает и содержание TiCl2,
который образуется из TiCl3 диспропорциони-рованием по уравнению (10).
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 119 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама