Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Егорова А.Ю. -> "3H-Т и ФЕН-2-ОНЫ. Синтез и реакции"

3H-Т и ФЕН-2-ОНЫ. Синтез и реакции - Егорова А.Ю.

3H-Т и ФЕН-2-ОНЫ. Синтез и реакции

Автор: Егорова А.Ю.
Издательство: Слово
Год издания: 1997
Страницы: 34
Читать: 1 2 3 4 5 6
Скачать: sintezireakcii1997.djvu

А. Ю. ЕГОРОМ

ЗН-Т И0ФЕН-2-0НЫ. СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ.

Учебное пособие

Издательство "Слово" 1997 г. УДК 547.476.1 : 547.472.3 ББК 24. 236я73

В пособи схстематхзхрован литературный матеріал ф а так»« данные хсследованхй автора по важному разделу органической химии - химии пятхчленных гетероцхкяов неароматхческой прх-роды» а іменно ЗН-тхофен-2-онов*

Пособхе предназначено для самостоятельной работы студентов при подготовке к екзаменам по спецкурсу mXxmih гетероцхклхческхх соединений" , при выполненхх курсовых к дипломных работ.

Для студентов ххмхческого факультета, специализирующихся по органической ххмхх.

Рецензенты : кафедра органической х бхоорганхческой ххмхх СГУ

доктор химических наук Норхцхна М.В.

ISBH -5-8557-116-1 ® А. ».Егорова f 1997 - з -

ВВЕДЕНИЕ

Тиолактоны являются внутренним* сложными эфирами ненасыщенных меркаптокислот. Первые представители этого класса циклических серусодержащих соединений были получены в конце прошлого века.

Из ненасыщенных $-тиолактонов, существующих в виде 5Н- и ЗН-изомеров, наименее изученными являются ЗН-изомеры, что связано с препаративными трудностями получения.

Реакционная способность различных тиолактонов представляет интерес в теоретическом и практическом отношении. При ее изучении сделаны важные заключения о прочности циклов, сопряжении связей и разработаны новые методы синтеза меркаптокислот , меркаптоаминокислот,полипептидов, содержащих сульфогидрильные группы, радио защитных препаратов и новых серусодержащих полимеров. Многие из этих типов соединений играют важную роль в обмене* веществ и обладают физиологическим действием.

Известен обзор [ » касающийся методов синтеза f химических свойств насыщенных тиолактонов, который включает сведения опубликованные до I960 г.

В 1986 году издана книга под редакцией ^v-Dnowi+* и др.

L2] , посвященная химии тиофена и его производных, в которой одна из глав включает сведения о ненасыщенных тиофен-2-онах.

5Н-тиофен-2-он

ЗН-тиофен-2-он - 4 -

Имеющиеся обзорные статьи [1,2] заметно устарели. В настоящем пособии систематизированы данные по химии ЗН-тиофен-2-онов, имеющих в положении С-5 цикла алкильный или арильный заместитель, включены тахже работы последних лет.

Представленный материал состоит из трех разделов. В 1 разделе внимание, уделено изучению таутомерного равновесия и строения в ряду тиофен-2-ойов ; во 2-м разделе рассматриваются методы синтеза 5-алкил/арил/-ЗН-тиофен-2-онов ; в 3 разделе представлены химические свойства обсуждаемых соединений.

Данное пособив использует результаты кандидатской диссертации автора, выполненной под руководством проф., д.х.н. Седавки-ной В.А. и с.н.с., к.х.н. Морозовой H.A. , за что автор приносит им свою благодарность. 1. СТРОЕНИЕ И ТАУТОМЕРНОЕ РАВНОВЕСИЕ ТИ0ФЕН-2-0Н0В

Показано L ЗІ , что тиофен-2-оны являются соединениями с ярко выраженными таутомерными свойствами. Большинство авторов считает [43 * что между 5-Д-ЗН-тиофен-2-онами и 5-Е-5Н-тиофен-2-онами существует равновесиеги перемещение протона в циклической системе тиолактона делает возможным существование трех изомерных форм :

T ^ W

Изучение ИК- и ЯМР-спектров показало, что тиофен-2-ол при 20°С на 98? существует в 5Н-кетоформв [ 51 «

Существует предположение L • tITo для 5-алкил-тиофен-2-она может быть выделен в свободном состоянии только 5Н-изомер. Это состояние термодинамически более выгодно за счет сопряжения C=C и CsO связей. Однако, в работе [ 5] показано, что для 5-ме-тил-ЗН-тиофен-2-она содержание ЗН- и 5Н- форм в равновесии соответственно 15% и 85 % .

Кинетика обратимой изомеризации 5-метил-ЗН-тиофен-2-она в 5Н-изомер в метаноле при температуре O0 , 18° , 36° С изучена с помощью ЯМР^І-спектроскопии. В качеств® катализатора использовали пиперидин Г 7-9 ] • Выделить окси-форму ни иа одном из изученных примеров не удалось.

Только в случае 5-фенил-тиофен~2-она спектрально доказано наличие в спиртовом растворе: окси-формы [Ю] . Очевидно причиной устойчивости окси-формы в этом случае является образование сопряженной системы с участием бензольного ядра и высокая полярность растворителя. В растворе CCl4 и в твердом состоянии - 6 ~

5-фенилзамещенный тиофен-2-он существует как ЗН-изомер; спектрально гидрокснльная группа не обнаруживается.

В работе [її] приведены значения дипольних моментов 5-метил-ЗН-тиофен-2-она и 5-метил-5Н-тиофен-2-она, измеренных в циклогексано-не, равные соответственно 3,7 Д и 4,4 Д . Дипольные моменты их 5-трехбутильных гомологов равны 3,78 и 4,4 Д . Эти данные согласуются с предположением о большей полярности производных 5Н-тиофен-2-онов.

2. МЕТОДЫ СИНТЕЗА 5-В-ЗН-ТИ0ФЕН-2-0Н0В

Имеющиеся в литературе данные о способах получения ЗН-тиофен-2-онов в основном можно разделить на несколько групп :

- на основе кислот и их производных ;

- на основе соединений тиофенового ряда ;

- с использованием фурановых соединений .

2.1. Синтез ЗН-тиофен-2-онов из кислот и их производных

Первые: попытки получения тиофен-2-онов относятся к 80-м годам прошлого века. Кьюз и Пааль [ 12-18] применили метод на основе ^-кетокарбоновых кислот. Их взаимодействие с пятисернистым фосфором позволяет получать с небольшими выходами тиофен-2-оны.
< 1 > 2 3 4 5 .. 6 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама