|
Лабораторный практикум по химии пленкообразующих и по технологии лаков и красок - Коновалов П.Г.Скачать (прямая ссылка):  вать раствор 0,1 н. раствором гидроперекиси калия в гликоле до появления устойчивой слабо-розовой окраски. Определение изоцианатного числа. Изоцианатное число характеризуется содержанием групп ¦—N=C=O. Для его определения применяют как весовой, так и объемный метод. Весовой метод основан на взаимодействии изоцианатов с анилином с образованием труднорастворимого осадка производного дифенилмочевины. Объемный метод основан на взаимодействии изоцианата с диалкиламином: Яч Яч /NH +.R—N=C=O -> /N—CO—NH/? R' R' Реакция протекает количественно и с большой скоростью. Объемный метод состоит в том, что две навески полимера (0,5—1 г) растворяют в двух колбах с притертыми пробками в сухом хлорбензоле и добавляют по 20 мл 0,2 н. водного раствора диэтиламина. Смеси взбалтывают и через 30 мин. добавляют в колбы по 100 мл изопропилового спирта, после чего оттитро-вывают избыток диэтиламина 0,1 н. HCl в присутствии бромфенолового синего (индикатора) до появления желто-зеленой окраски. Расчет изоцианатного числа (и.ч.) ведут по формуле и _ (a— b)-d-K-im g где а— количество 0,1 н. HCl, израсходованное на титрование контрольной пробы, мл; b ¦—количество 0,1 н. HCl, израсходованное на титрование пробы с навеской, мл; d ¦—количество изоцианатных групп, соответствующее 1 мл 0,1 н. HCl, г; К •— поправка к титру раствора HCl; g — навеска вещества, г. Определение эпоксидного числа. Определение числа эпоксидных групп основывается на способности каждой эпоксидной группы связывать одну молекулу соляной кислоты. После растворения пробы исследуемой смолы в подходящем растворителе и прибавлении смеси соляной кислоты с растворителем определяют количество связанной кислоты, что позволяет установить число эпоксидных групп, содержащихся в определенном весовом количестве смолы. При расчете следует учитывать свободную кислоту или свободное основание, которое может присутствовать в пробе. Для определения эпоксидного числа около 0,5 г испытуемой смолы растворяют в 20 мл соляно-пиридинового раствора (1 л пиридина* в смеси с 16 мл концентрированной HCl) и кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 30 мин. Избыточную HCl оттитровывают 0,5 н. КОН. Параллельно ставят контрольный опыт. Расчет производится по формуле (а— Ь)-К‘0,028-100 S где' а — количество KOH в мл, пошедшее на титрование кислоты в кон-' -тральном опыте; Ь — количество KOH в мл, пошедшее на титрование навески; К — поправка на титр; * Пиридин используется после отгонки от воды. g — навеска смолы, г. Определение эпоксидного числа можно вести также в растворе ацетона. Для этого навеску смолы 0,2—0,4 г растворяют в 75 мл ацетона (предварительно очищенного от примесей альдегидов и кетонов путем перегонки его с кристаллическим перманганатом и содой). Для определения берутся две пробы со смолой и третья контрольная. К навескам, растворенным в ацетоне и в контрольной пробе, добавляется по 20 см3 водного раствора 0,5 н. HCl. Смесь кипятят на водяной бане с обратным холодильником в течение часа. Затем содержимое колбы титруют 0,5 н. водным раствором KOH в присутствии индикатора фенолфталеина. Фотоколориметрический метод определения свободного дифенилол-пропана в эпоксидных смолах. Навеску измельченной эпоксидной смолы 1,1000—0,1500 г растворяют на холоду в стакане емкостью 30—50 мл в 5 мл смеси растворителей — этилцеллозольва и толуола (6:4) — и переливают в капельную воронку емкостью 25—30 мл. Стакан смывают 1—2 мл смеси растворителей также в капельную воронку и вливают в нее 2 мл 10%-ного водного раствора NaOH (химически чистого). Воронку закрывают пробкой, содержимое взбалтывают 2—3 мин. и дают отстояться нижнему водному слою. После отстаивания прозрачный нижний слой осторожно сливают в стакан емкостью 25—30 мл. Для нейтрализации щелочи приливают 0,5 мл концентрированной HCl и 10 мл воды для осаждения смолы, попавшей в щелочную вытяжку вследствие частичного растворения низкомолекулярных фракций- эпоксидной смолы. Осевшую смолу отфильтровывают через плотный фильтр и промывают несколько раз водой. Фильтрат и промывные воды собирают в мерную колбу емкостью 100 мл. Затем добавляют 5 мл 15%-ного раствора углекислого натрия и 10 мл свежеприготовленного диазопаранитроанилина. К раствору паранитроанилина (0,69 г растворяют в 65 мл 1 н. HCl при нагревании и доводят до 1 л водой) прибавляют по каплям 2 %-ный раствор азотистокислого натрия до прекращения изменения окраски. При наличии дифенилолпропана возникает красновато-оранжевая окраска. Оптическую плотность ее измеряют в фотоколориметре ФЭК-М с синим светофильтром в кювете с толщиной слоя 20 мм. Количество определяют по калибровочной кривой. Содержание дифенилолпропана (ДФП) рассчитывается по формуле % ДФП=-—^, где a — количество дифенилолпропана, соответствующее найденной оптической плотности по калибровочной кр'ивой, мг\ Ь — навеска, мг. 9. Анализ растворителей Растворители в лакокрасочной промышленности — это летучие жидкости, способные растворять пленкообразователи и улетучиваться в процессе образования пленки. Жидкости, самостоятельно не растворяющие пленкообразователь, но пригодные для разбавления готовых растворов, называют разбавителями или разжижителями.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
