Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Коновалов П.Г. -> "Лабораторный практикум по химии пленкообразующих и по технологии лаков и красок" -> 33

Лабораторный практикум по химии пленкообразующих и по технологии лаков и красок - Коновалов П.Г.

Коновалов П.Г., Жебровский В.В., Шнейдерова В.В. Лабораторный практикум по химии пленкообразующих и по технологии лаков и красок — М.:Росвузиздат, 1977. — 203 c.
Скачать (прямая ссылка): labpraktikumpohimii1977.djvu
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 89 >> Следующая


HOOC—R—COOH + HO—R'—ОН -> HOOC-R-COOR'-0Н+Н20.

Образовавшийся эфир снова может вступать во взаимодействие и с кислотой, и с гликолем:

HOOC-R-COOR'-ОН + HOOC—R—COOH -* HOOC—R—COOR'—OOC—R-COOH + H2O

Для получения высокомолекулярных веществ исходят из низкомолекулярных или полимерных соединений. В качестве низкомолекулярных веществ используют ненасыщенные соединения: моноолефины, диеновые-соединения, а также полифункциональные соединения, которые могут быть насыщенными и непредельными. Процесс образования полимера, в котором участвует один мономер, называют гомополимеризацией или гомополиконденсацией. Если -высокомолекулярное соединение синтезируется из двух или большего числа различных мономеров (полифункциональных или ненасыщенных соединений), то такой процесс называют сополимеризацией. Получить полимеры можно также путем химических превращений природных или синтетических полимерных материалов: растительных масел, целлюлозы, натурального каучука, поливинилхлорида и др.

Синтез полимеров методом полимеризации. Процесс получения полимеров из мономеров; не сопровождающийся выделением побочных продуктов реакции, называется полимеризацией. Реакция полимеризации имеет-различные разновидности: цепная полимеризация, ступенчатая полимеризация и др. Цепная полимеризация—один из наиболее широко распространенных методов синтеза высокомолекулярных соединений.

Радикальная полимеризация является в настоящее* время основным способом получения важнейших полимеров. И радикальная полимеризация, и ступенчатая относятся к одному и тому же классу процессов, протекающих по типу цепных реакций. Напомним, что цепными реакциями называют такие процессы, при которых энергия, освободившаяся в результате завершения одного акта присоединения, не рассеивается в окружающую среду, а передается другой молекуле и возбуждает новый акт присоединения. Цепная полимеризация формально заключается в разрыве двойной связи и образовании из молекул мономера линейной макромолекулы полимера:

/Z-CH=CH2 -* -CH-CH2-CH-CH2-CH-CHa-

I Ill

R RRR

Процесс цепной полимеризации не является равновесной реакцией между мономером и полимером различной степени полимеризации. Это простейший самопроизвольно экзотермический процесс. При полимеризации не весь исходный мономер превращается в растущие цепи полимера; часть мономера, превратившаяся в полимер, образует макромолекулы, не способные к дальнейшему росту. Таким образом, происходит не постепен--ный рост цепей, а одновременное увеличение числа макромолекул с одина-
ковой средней степенью полимеризации в результате уменьшения числа молекул мономера.

Реакция ступенчатой полимеризации может быть показана на примере синтеза полимеров на основе изоцианатов и образования эпоксидных смол.

Изоцианат реагирует с соединениями, содержащими подвижной атом водорода (спирты, амины и т. д.), причем происходит миграция атома во-дорода к атому азота изоцианатной группы:

R—N=C=O + HO—R' -> R—NH—CO—OR'

R-N=C=O + H—N—R" -> R—NH-CO—N—R"

I I

R' R'

При синтезе линейного полимера — полиуретана из 1,6-гексадиизоцианата н 1,4-бутандиола реакция ступенчатой полимеризации протекает по схеме:

п-НО—(СН2)4—ОН + R-O=C=N—(CH2)6—N=C=O -»

->Н0—(CH2)4-О—[—ОС—NH-(CH2)6-NH-CO—О—(CH2)4-О—

— OCNH-(CH2)6-N=C=O

Реакции ступенчатой полимеризации не являются равновесными; образование связи между элементарными звеньями происходит благодаря миграции подвижного атома водорода одного из компонентов к атому азота другого компонента — изоцианата. Различие между методами синтеза полимеров — реакцией ступенчатой полимеризации и описанной выше цепной полимеризацией— состоит втом, что при цепной полимеризации, как правило, образуется углерод-углеродная связь между элементарными звеньями макромолекулы, в то время как при реакциях ступенчатой полимеризации связь между звеньями макромолекулы осуществляется через гетероатом (кислород или азот). Разница между процессом поликонденсации и ступенчатой полимеризацией заключается в том, что при реакции ступенчатой полимеризации низкомолекулярные компоненты не выделяются, поэтому удалять выделяющиеся вещества для смещения равновесия в сторону образования полимера нет необходимости. Рассмотрим кратко важнейшие закономерности радикальной полимеризации.

Процесс образования каждой макромолекулы при радикальной полимеризации включает несколько элементарных ступеней: инициирование молекулы мономера с образованием первичного свободного радикала, последовательное присоединение к нему п-ного количества молекул мономера с сохранением в концевом звене растущей макромолекулярной цепи свободной валентности (т. е. сохранение свойств цепи как свободного радикала) и, наконец, прекращение роста цепи. Схематично такой процесс можно изобразить следующим образом

Инициирование: Rir^ +M->#ин—M-

Рост макромоле- Riia—М'+М'+М->/?нн—M—М*

. кулы: Rhh—M—M'+M —M-M—M-

Обрыв цепи: Rhh-М„_х—М’+'М—Mm_x— RHli->Rm—M„--Mm—Rm

Передача цепи: Rnn-M^1-М'+М-^ЯИН—М„+М"

Свободные радикалы могут образоваться при действии тепла (термическая полимеризация), света (фотополимеризация), в результате облучения мономера частицами с высокой энергией (радиационная полимеризация)» под влиянием инициаторов, применяемых в присутствии промоторов.
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 89 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама