Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 153

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 147 148 149 150 151 152 < 153 > 154 155 156 157 158 159 .. 185 >> Следующая

12.6.2. Измерение и <pR для 2-Иафтопа методом фазочувствитепьмой регистрации флуоресценции
Если известны стационарные спектры состояний F и R, с помощью метода фазовой флуорометрии можно также определить фазовые углы и <pR независимо от перекрывания спектров. Мы продемонстрируем применимость ivto-тода, используя данные, полученные для 2-нафтола [ 32]. В возбужденном состоянии рКа нафтола уменьшается до 2,0 по сравнению с 9,2 в основном состоянии. Максимумы испускания находятся при 356 и 410 нм соответственно. Как было показано в гл. 4, используя метод фазочувствительной регистрации, можно подавить испускание любой из частиц. В частности, фазовый угол детектора можно выбрать таким образом, чтобы подавить флуоресценцию либо нафтола, либо нафтолята. В том случае, когда фазочувствительный спектр перекрывается со стационарным спектром нафтола, фазы детектора и испускания нафтолята не совпадают. Следовательно, можно определить фазовый угол для нафтола, когда в фазочувствителыюм спектре виден,стационарный
спектр нафтолята (рис. 12.18). Фазовый угол нафтолята можно определить подбором фазового угла, при котором фазочувствительный спектр совпадает со стационарным спектром нафтола. Если известны стационарные спектры компонентов, этот способ дает индивидуальные значения фазовых углов независимо от перекрывания спектров. Конечно, стационарные спектры не должны быть одинаковы. В противном случае эту методику применять нельзя.
Графические зависимости для фазовых углов нафтола (q>F) и нафтолята (<pft) представлены на рис. 12.19. cpF уменьшается при увеличении pH, поскольку при pH > 3 скорость депротонирования растет [уравнение (12.33)]. <рл уменьшается при увеличении pH, поскольку этот угол определяется суммой <pF и ФоД [уравнение (12.39)]. Собственное время жизни (tqR или <роК) нафтолята практически не зависит от pH. При низких pH (< 3) фазовый угол нафтолята уменьшается из-за обратной реакции. Выражение для cpR в присутствии обратной реакции сложное (табл. 12.1), однако анализ значительно упрощается при рассмотрении разности фаз Д<р между нафтолом и нафтолятом [ уравнение (12.41)]. Из этого уравнения видно, что Дер будет уменьшаться, если про-
2-Нафтол, 2 4°С, pH 2,1
/~ч Стационар Hot состояние
Ч т] -ж' R
L^Tr
rtf

ISF(X)\
F t .•81,9е
Фа зо чувствительные спектры
I \
j фР*47,3°\ 30МГи<
t \
VA) \ч
Длина волны, нм
РИС. 12.16, Стационарные и фазочувствительные спектры 2-нафтола Г32]. Штриховыми линиями показаны стационарные спектры нафтола (pH 0,5) и нафто-пята (pH 12). Все остальные спектры в 0,08 М ацетате натрия. Соответствующие значения <рй совпадают.
РИС. 12.19. Зависимость фазовых углов флуоресценции нафтола (ф^) и нафтолята (Фд) от pH [32].
Фд определен при подавлении флуоресценции нафтолята с помощью фазового детектора, что вытекает из перекрывания фазочувствительного спектра со стационарным спектром нафтола, определен подавлением флуоресценции нафтола.
текает обратная реакция. Это иллюстрирует рис. 12.20, где изображена зависимость Дф от pH: при pH < 4 обратная реакция вызывает уменьшение разности фаз. Полученные результаты показывают возможности фазочувствительной регистрации для определения индивидуальных фазовых углов, что в свою очередь позволяет измерить скорость обратной реакции.
РИС. 12.20. Зависимость разности фаз между и ф^ от рИ [ 32].
Разность фаз (Aq> = — ф_р) -мера собственного времени затухания для наф-
толята; = (f R + fe2)-i_
12.6.3. Детальное изучение образования эксиппексов с помощью метода фазово-модупяционной флуорометрии
В предыдущих примерах были показаны спектральные свойства систем, подвергающихся реакциям с участием двух возбужденных состояний, а также потенциальные возможности фазово-модуляционной флуорометрии для анализа таких реакций. В следующих разделах мы приведем детальное описание ре -зультатов, полученных Веселовой и др. [ 12] и служащих примерами использования фазово-модуляционной флуорометрии для подобных исследований. Реакции в возбужденных состояниях, изученные этой группой исследователей, были обратимыми,и нутом тщательных измерений и анализа в них было зарегистрировано более двух видов излучающих частиц.
Авторы работы [121 изучали образование эксинлексов между тетраметил-диаминодифэнилметаном (ТМ) и некоторыми производными фталимида. В качестве последних были выбраны З-амшю-И-метилфталимид и 4-диэтиламино-1Ч-метилфтадимид (4-DF1AMP), структуры которых изображены на рис. 12.21. Метод фазочувствителыюй регистрации флуоресценции был использован для по-
РИС. 12.21. Спектры флуоресценции и фазочувствительные спектры эксиплек-сов производных фталимида (4- диэтиламино-М-метилфталимида и 3-амино-]У-метил-фталимида) [12].
1 - стационарные спектры; 2, 3 - фазочувствительные спектры (1-3 сняты в гексане в отсутствие и в присутствии тушителя тетраметилдиаминодифенилмета-на); 4 - спектр получен вычитанием нормированного спектра без тушителя из спектра, снятого в присутствии тушителя ТМ.
Предыдущая << 1 .. 147 148 149 150 151 152 < 153 > 154 155 156 157 158 159 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама