Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 156

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 150 151 152 153 154 155 < 156 > 157 158 159 160 161 162 .. 185 >> Следующая

430 0,189 4,25 0,007 31,08 9,62 0,117 0,010 28,56 11,0
440 0,134 3,93 0,026 30,39 17,73 0,018 0,011 30,80 16,0
450 0,067 3,90 0,028 30,05 25,93 0,020 0,033 30,15 18,0
460 0,042 4,27 0,027 30,01 10,83 0,020 0,019 30,14 17,3
470 0,019 4,04 0,027 30,43 23,04 0,011 0,033 30,45 17,3
480 0,008 4,68 0,045 29,31 10,00 0,017 0,030 24,62 15,6
490 0,001 8,66 0,028 30,40 6,69 0,023 0,034 30,30 12,4
500 -0,010 4,91 0,082 29,13 22,86 0,010 0,034 30,33 10,0
510 -0,009 3,42 0,028 30,39 4,34 0,024 0,034 30,33 7,8
520 -0,019 3,62 0,039 29,60 10,00 0,007 0,027 29,86 5,5
530 -0,045 3,38 0,087 30,23 1,04 0,076 0,032 30,20 3,6
540 -0,036 3,76 0,064 29,83 6,42 0,010 0,030 30,01 2,0
550 -0,036 3,56 0,058 29,94 10,0 0,007 0,031 30,14 1,2
560 -0,029 3,86 0,046 29,90 10,0 0,021 0,021 30,11 0,8
а Спектр стационарной люминесценции в 0,2 М NH^NOy
щиеся значения фазового и модуляционного времен затухания, а в табл. 12.5 — зависимость времен затухания первоначально возбужденного состояния от pH.
а) Какие характеристики экспериментальных данных наиболее четко свидетельствуют о протекании реакции в возбужденном состоянии? Обратима или нет эта реакция?
б) Прокомментируйте степень перекрывания спектров испускания нафтола и нафтолята на коротковолновом и на длинноволновом краях спектра.
в) Предскажите влияние уменьшения частоты модуляции со на величины т^, тт и m/cos<р для больших длин волн. В частности, рассмотрите данные, полученные при pH 6,6 для частоты модуляции со = 2тт • 6 МГц и длины вопны 420 нм. Предполо -жим', что время затухания флуоресценции нафтолята (т д) равно 8,9 не. Каковы экспериментальные следствия использования бопее низкой частоты модуляции?
Таблица 12.4. Кажущиеся знамения фазовых и модуляционных зремен затухания (30 МГц) для 2-нафтола при pH 6,6 в 0,08 М ацетате натрия
А, нм Л НС т^, НС m COS Ф тп/COS Ф
350 2,32 2,39 0,916 0,912 1,004
360 2,39 2,52 0,912 0,903 1,016
370 3,74 2,98 0,818 0,872 0,938
380 6,75 5,63 0,618 0,686 0,901
390 9,57 13,03 0,485 0,377 1,286
400 9,80 24,95 0,476 0,208 2,288
410 10,16 30,20 0,463 0,173 2,676
420 10,21 41,77й 0,461 0,126 3,659
430 10,21 61,46а 0,461 0,086 5,360
440 10,07 62,93а 0,466 0,084 5,548
450 9,88 54,44а 0,473 0,097¦ 4,876
460 10,62 юо,ооа 0,447 0,042 10,643
8 Эти значения получены с большой случайной погрешностью из-за того, что фазовый угол близок к 90°
Таблица 12.5. Кажущиеся значения фазовых и модуляционных времен затухания (30 МГц) 2-нафтола (состояние F, 350 нм) при различных pH
pH Л НС т^„нс m СОБф m/cos
0,54 6,54 8,46 0,630 0,635 0,992
1,07 7,39 6,57 0,583 0,629 0,928
1,61 7,79 7,14 0,563 0,597 0,994
2,01 7,45 6,45 0,580 0,634 0,915
2,60 6,53 5,42 0,630 0,649 0,902
2,93 5,54 5,23 0,692 0,712 0,972
3,95 4,17 3,81 0,786 0,812 0,968
4,53 3,17 3,49 0,858 0,835 1,028
4,80 3,19 3,03 0,857 0,868 0,987
5,13 2,90 2,96 0,878 0,874 1,005
5,61 3,18 2,70 0,858 0,891 0,962
6,11 2,64 2,63 0,845 0,896 0,999
6,67 2,83 2,52 0,882 0,903 0,977
Ответы на задачи
Г лава 3
3-1. Фазовые углы и коэффициенты демодуляции связаны с временами затухания флуоресценции соотношениями
(3.57), (3.58)
где со=2тг, умноженное на частоту модуляции. Можно оценить погрешности 8 значениях т Р при изменении фазового угла на 1°, т„ е„
тР = (1 /со) [ t g(cp — 1) ] ИЛИ (1 /со) [ t g (ф + 1)1 (3.59)
где ф — фазовый угол, получающийся по уравнению (3.57). Аналогично модуляци онные времена затухания можно оценить из выражения
тт =И/со[т“2 - 1]* ] (3.60)
где т отличается на +0,01 от значения, рассчитанного по уравнению (3.58). При этом получаются следующие результаты (табл. 3.3), из которых видно, что для коротких времен затухания (2нс) наименьшие погрешности в тР, возникающие при неточностях в значениях фазовых углов, получаются при больших частотах модуляции. Например, при увеличении частоты от 1 до 100 МГц и при погрешности для ф, равной 1°, погрешность для тР уменьшается от 3 до 0,1 не. Кроме то-
го, очевидно, что при измерении времен затухания порядка 2 не модуляционные измерения вообще нельзя проводить на частотах 1 и 10 МГц.
Дпя образца с временем затухания 20 не удовлетворительные значения времен затухания можно попучить как фазовыми, так и модуляционными методами, используя частоту 10 МГц. Для этого образца время затухания все еще слишком короткое, чтобы его можно быпо измерить модуляционным методом при частоте 1 МГц. При частоте модуляции 100 МГц наблюдается большой разброс в значениях фазовых времен затухания, связанный с большой величиной фазового угла.
Предыдущая << 1 .. 150 151 152 153 154 155 < 156 > 157 158 159 160 161 162 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама