Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 157

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 151 152 153 154 155 156 < 157 > 158 159 160 161 162 163 .. 185 >> Следующая

Для образца с временем затухания 100 не наиболее надежные данные можно получить, используя частоту модуляции 1 МГц. При 100 МГц фазовый угол слишком вепик, а степень демодуляции слишком мала для того, чтобы можно было надежно рассчитать время затухания тем или иным способом.
3-2. а) Величины <ф> и <т> можно рассчитать по уравнениям (3.39) —(3.42). В этом случае f1, обусловленная рассеянием, равна 0,1, а /2 , обусловленная флуоресценцией, равна 0,9. Поскольку время затухания рассеянного света равно нулю, ф, = 0. Фазовый угол флуоресценции, не возмущенной рассеянием, равен 37,02°. Подставляя эти значения в уравнения (3.41) и (3.43), получаем N- 0,433
Таблица 3,3, Результаты вычислений фазовых углов и коэффициентов демодуляции
Погрешности вычислений для
Частота tg <Р ср, г-рад m тЛ(ф±1°), не V'fyi + 0,01), нс
МГц
2 нс
1 0,0126 0,72 0,9999 1,77 - 4,77 - до 22,8а
10 0,1257 7,16 0,9922 1,72 --- 2,28 --- до 3,04
100 1,2566 51,49 0,6227 1,93 - 2,07 1,95-2,05
20 нс
1 0,1257 7,16 0,9922 17,1 -22,8 --- до 30,4
10 1,256 51,48 0,6227 19,3 - 20,7 19,5-20,5
100 12,57 85,45 0,0793 16,4 - 25,6 17,75 - 22,91
200 нс
1 1,256 51,48 0,6227 193 - 207 205-195
10 12,57 85,45 0,0793 164 - 256 229-177
100 125,7 89,54 0,0080 - до 62,4 --- ДО 84
а Тире обозначает решения, лишенные физического смысла. Подчеркнуты результаты, относящиеся к наиболее надежной для каждого образца частоте.
и D = 0,673 соответственно. Отсюда можно рассчитать тР = 3,41 нс и тт = 3,98 нс. Среднее время затухания можно найти из уравнения (3.53), полагая «1т1 = 0,1 для рассеянного света и о<2т2 = 0,9 для компоненты 0,4 нс. Следовательно, <т> = 3,6 не. Заметим, что тР короче, а т1” дольше, чем < т > .
б) Для времен затухания порядка 4 нс большее влияние рассеянного света проявляется в фазовом методе.
в) Гетерогенность образца может исказить значения фазового и модуляционного времен затухания.
г) Напомним, что, согласно уравнению (3.2.1), вклады интенсивностей ((¦ ) связаны с предэкспоненциальными множителями. Можем принять ocjTj + а2т2 ж 1. Следовательно, otjTj “ /j = 0,1 и а2т2 = /2 = 0,9. Используя эту нормировку, получаем
F(t) = 1,0 1 + 0,25 c~t/4' 0 (3.61)
При выводе этого уравнения мы предположили, что компонента с нулевым временем затухания, обусловленная рассеянным светом, должна была бы проявляться как ко-роткоживущая компонента с кажущимоя временем затухания, близким к разрешению прибора. Произведение otjTj не может быть больше 0,1, но при этом отдельные значения cxj или тг могут быть меньше или больше 0,1. В нашем случае т, * 0,1 нс. Интересно отметить, что даже небольшие количества рассеянного света (10»/о) мо-
Таблица ЗА» Результаты расчета фазовых и модуляционных времен затухания
Частота, МГц Т, НС Ф, град sin ф cos ф
10 4,2 14,78 0,255 0,967
11,8 36,55 0,596 0,803
30 4,2 38,37 0,621 0,784
11,8 65,79 0,912 0,410
Частота, МГц N D т^нс т"} НС
10 0,363 0,790 7,31 9,04
30 0,430 0,391 5,83 7,43
гут проявиться в виде преобладающей компоненты в кинетике затухания флуоресценции, если забыть о том, что реальный вклад этой компоненты составляет otjfj.
3-3. а)Для того чтобы определить предэкспоненциальные множители в законе затухания, можно принять, что ajTj = 0,5 = сх2т2; тогда закон затухания запишется в виде
F(t) = 0,119е”‘Л2 + 0,042 8 (3.62)
б) Дпя получения фазовых и модуляционных времен затухания можно использовать уравнения (3.39) — (3.42), где [, = /, = 0,5. Рассчитанные значения приведены в табл. 3.4.
Среднее время затухания, определяемое по уравнению (3.53), равно 8 не. Оба зна» чения фазовых времен затухания меньше среднего времени, а оба значения модуляционных времен затухания ~ больше среднего времени. Гетерогенность влияет сильнее при больших частотах модуляции.
Г лава 4
4-1. Фазочувствительный спектр может совпасть со стационарным спектром TN8, когда фп = 102,8° = 12,8° +90°, т.е. когда детектор находится в противофазе с компонентой (PRODAN), имеющей фазовый угол 12,8°. При 10 МГц этот фазовый угол соответствует времени затухания 3,6 не — времени затухания флуоресценции PRODAN. Наоборот, фазочувствительный спектр аналогичен фазочувствительному спектру PRODAN, когда q>?, = —53,5°. Такое значение получается при вычитании 90° из 36,5°. Этот фазовый угол компонента, флуоресценция которого подавлена (TNS )в соответствует времени затухания 11„8 не.
Предыдущая << 1 .. 151 152 153 154 155 156 < 157 > 158 159 160 161 162 163 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама