Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 160

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 154 155 156 157 158 159 < 160 > 161 162 163 164 165 166 .. 185 >> Следующая

д) Используя уравнение и приведенные данные для незатрудненной модели, вычисляем вязкость, которая равна 2,4 П ~ 240 ell. И наоборот, можно использовать скорость, вращения затрудненной модели с i) = СТ/вН = 0,76 П = 76 сП.
6-2. а) Угол а между диполями поглощения и испускания можно вычислить, используя уравнение (5.20). Подстановка данных из табл. 6.1 дает а = 43° при 292 нм и п -• яв" при 300 нм. Угол между диполями поглощения может быть вычислен по ураа-
МРНИК
(6.50)
где г j и г ^ — анизотропии при 292 и 300 нм соответственно. Следовательно, в =» 37,5
б) График зависимости г”1 от т имеет наклон (г0ф)“1 и отсекаемый отрезок ('‘0)~1 Испопьзуя данные табп. 6.1, попучаем ф = 1,6 нс. Этот график не вполне линеен (изгибается вниз при больших временах затухания и не экстраполируется к измеряемому значению гп при коротких временах затухания (рис. 6.16). Эго показывает, что затухание
РИС. 6.16. Зависимость анизотропии флуоресценции N-ацетил-ь-триптофанамида в пропипенгпиколе при 25°С от времени затухания 1371.
Времена затухания изменялись с помощью тушения кислородом. (С пазпешенир AmiTican Chemical .Socn'tv.
м
/2
10
8
6
4
NATA 6пропален / ~глимале, 25°С
?/га(-62°С)
О
Z 3
ГГ ft
V, НС
РИС. 6.17.3ависимость анизотропии флуоресценции перипена в пропиленгликоле от времени затухания при 25°С [ 38].
г (г), по-видимому, подчиняется многоэкспоненциальному закону. Время вращательной корреляции можно вычислить по уравнению q> = r| V/RT. Используя значение молекулярного объема, равное 204 мл/моль, получаем q> = 2,6 не. Измеренное значение q> меньше, чем вычисленное, что может быть следствием малых размеров NATA по сравнению с пропиленгликолем и/или движения индольного кольца независимо от остальной части молекулы NATA. _
в) Средняя скорость вращения R может быть найдена__из графика зависимости
г0/г от т (рис. 6.17). При 435 нм наклон этого графика (6R) равен приблизительно 2нс”1-При 320 нм наклон~0,7не”1. При 435 нм R = Уг (Rm + Явп). а при 320 нм Rи /?0П. Следовательно, RBn = 0,12нс”1 и /?пл = 0,555 нс"1. Плоскостное вращение приблизительно в пять раз быстрее, чем внеплоскостное.
г) Используя молекулярную массу и плотность перилена, можно вычислить его молекулярный объем, который равен 187 мл/моль. Эффективный объем может быть вычислен из V = фЛГ/rj. Используя среднюю скорость вращения 0,33-109 с-1 (435 нм) и
г) = 0,32 П, находим объем, равный 39 мп/мопь. Ясно, что перилен вращается быстрее (эффективный объем меньше), чем ожидается для молекулы такого размера.
|6-3. Данные табл. 6.3 могут быть использованы для вычисления анизотропии г и общей интенсивности / = /ц + 2 при каждом давлении кислорода. Для того чтобы найти время затухания при каждом давлении, нужно определить долю динамического тушения в наблюдаемом тушении. Это делается путем вычисления кажущейся константы тушения Ккаж в соответствии с уравнением
(10 /!)- 1
^каж = --------- = кст + Кдин + Кст Кцт Р0, (6.51)
О, 2
где / и / — интенсивности флуоресценции в отсутствие и в присутствие кислорода. По графику зависимости К от рп можно вычислить К и К . Полагая, что большее
КаЖ vJ СТ ДИН
значение имеет ^дин. получим следующие результаты:
Т,°С К • 102,Р~* К • 104. р"1 дин * F ст
19 0,81 1,0
45 1,62 14,50
Время затухания флуоресценции при каждом давлении может быть вычислено по уравнению
т= V<1 + KWO ) (6.52)
2
Используя эти значения, а также вычисленные значения анизотропии, строим график зависимости г от {г о_Г)/т (рис, 6.15). Отсекаемый по оси у отрезок представляет собой г^.а наклон (6/?)-1 = ф. По графику находим при 19°С г = 0,28 и ф = 2,8 не, а при 45°С — г - 0,02 и ф = 1,0 не.
Глава 7
7-1. Использун данные, приведенные в условии задачи, взятые из справочника значения показателей преломления и Диэлектрических постоянных, а также уравнение (7.7), можно составить следующую таблицу:
№ п/п Стоксов сдвиг, см"1 А/
1 4302 0,001
2 4416 0,002
3 4523 0,102
4 4992 0,143
5 5284 0,185
6 6448 0,287
7 6477 0,276
8 6926 0,304
9 7249 0,274
10 7419 0,270
11 7616 0,298
12 8206 0,308
13 8646 0,302
Зависимость Av от Л/ приведена на рис. 7.20. Очевидно, что спектральные сдвиги дпя протонных растворителей (7) несколько больше, чем длн апротонных (2). Изменение дипольного момента лучше всего оценивать из тех данных, на которые не оказывают вли' яния специфические взаимодействия с растворителем.’Эти точки пожаться примерно на прямую пинию с наклоном:
Предыдущая << 1 .. 154 155 156 157 158 159 < 160 > 161 162 163 164 165 166 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама