Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 163

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 157 158 159 160 161 162 < 163 > 164 165 166 167 168 169 .. 185 >> Следующая

т т0
Квантовый выход FAD уменьшается за счет как динамического, так и статического тушения:
— ¦ g(MD>. ¦/-1- (9.54)
f0 Q (FMN) т0
где f — доля флуорофора, не связанного в комплекс Следовательно,
т Q (FMN) 2,4-1,0
Итак, 83% FAD присутствует в виде нефлуоресцирующего комплекса.
9-5. Используй данные, приведенные в условии задачи, можно вычислить следующие величины, необходимые для построения графика Штерна — Фольмера:
[ I-], м Fq/F &F F0/AF ¦ //[ I “I
0,0 1,000 0 --- ---
0,01 1,080 0,074 13,51 100
0,03 1,208 0,172 5,814 33,3
0,05 1,304 0,233 4,292 20,0
0,10 1,466 0,318 3,145 10,0
0,20 1,637 0,389 2,571 5,0
0,40 1,776 0,437 2,288 2,5
Изгиб книзу графика Штерна — Фольмера (рис. 9.30) указывает на существование недоступной для тушения части молекул. Из отсекаемого отрезка на модифицированном графике Штерна — Фольмера вычисляем = 0,5. Следовательно, один триптофановый остаток на субъединицу доступен для тушения йодидом. Наклон в модифицированном графике Штерна — ФоЛьмера равен (/ х К р1. Таким образом^
К = 17.4 М-1. По предположению, константа тушения недоступной фракции равна нулю. Используя эти результаты, можно построить предполагаемые графики тушения для каждого триптофанового остатка:
[ I - 1. м [ I ~] -1, М-1 <Vf>2 (FQ/LF)2 (VA/4i
0,0 0 1,0 1,0 ОС -
0,01 100 1,0 1,174 ОО 6,747
0,03 33,3 1.0 1,522 оо 2,916
0,05 20,0 1.0 1,870 00 2,149
0,10 10,0 1,0 2,740 ОО 1,575
0,20 5,0 1,0 4,480 оо 1,287
0,40 2,5 1,0 7,96 «X 1,144
Примечание: авычислено из F^/F - 1 + 17,4 [ I ]; ^вькиислено из FQ/AF = 1/(K[Q\) + 1.
РИС. 9.30. Обычный (а) и модифицированный (б) графики Штерна — Фольмзра для тушения иодид-ионами.
Для доступной фракции график Штерна — Фольмера линеен и кажущееся значение fi = 1 (рис. 9.31). Следовательно, если данные по тушению были получены лри возбуждении на 300 нм, где возбуждаются только доступные остатки, то, по-видимому, вся флуоресценция должна быть подвержена тушению. Так как недоступная фракция не тушится, для нее FQ/F = 1. Для этой фракции невозможно построить модифицированный график Штерна — Фольмзра, так как LF- 0.
РИС. 9.31. Предполагаемые графики Штерна - Фольмера для доступных и недоступных для тушения триптофановых остатков.
9-6. Используя исходные данные и метод Отмера и Такара (рис. 9.26), получаем коэффициенты диффузии D (см2/с) при 37°С:
N-Этилкарбазол Линдан В этаноле 0,76-10”5 0,84*10"5
В цикпогексано 0,87-Ю”5 0,98-10-5
Зная данные по временам затухания, можно найти бимолекулярные константы тушения. Вычисленные из данных по молекулярным объемам и плотностям молекулярные радиусы равны 3,9 А для линдана и 4,2 А для N-этилкарбазола. Коэффициенты диффузии и молекулярные радиусы могут быть использованы в уравнении Смолуховского для вычисления бимолекулярных констант тушения, ожидаемых для 100%-ной эффективности тушения. Деление наблюдаемой константы ft на вычисленное значение дает эффективность тушения у:
к , М“* С 1 kQ, М-} с”1 У
ч
В этаноле 1,3-Ю9 О 0,13
о
о
В циклогексане 2,0-Ю9 1,1-1010 0,18
Г лава 10
10-1. Обозначим время затухания флуоресценции соединения I т^а , а время затухания соединения И - т^. Соединение II служит для контроля влияния растворителя на время затухания индола в отсутствие переноса энергии. Константа скорости переноса энергии к у = т~^ — т^ . Из уравнения (10.3) следует ожидать, что
кгр = С Ъ.д]
где С— константа. Следовательно, график зависимости к^ от должен быть ли-
неен. Простейший график зависимости ку от / приведен на рис. 10.26. Наклон равен 1,10. Если ввести поправку на влияние растворителя в кинетику затухания индола, то вычисленный наклон равен 0,96. Для того чтобы ввести эту поправку, нужно рассчитать , используя квантовые выходы каждого производного индола. Эти данные не приведены. Полученные результаты подтверждают предполагаемую зависимость к у от интеграла перекрывания,,
РИС. 10.26. Зависимость константы скорости переноса энергии от величины интеграла перекрывания J -
(С разрешения авторов работы [ 1з].)
10-2. а) Эффективность переноса энергии может быть получена из равенства
б) Предполагаемое время затухания в присутствии DNP вычисляют по уравнению (10.10) при т^ = 5,0 и Е = 0,80:
bj константу скорости переноса энергии кт можно найти по уравнению (10.9) при Е = 0,80 и т^ = 5 нс:
Ю7
10~19 10~1в ю'<7
Интвврал спектрального перекрывания, смб/ммоль
Предыдущая << 1 .. 157 158 159 160 161 162 < 163 > 164 165 166 167 168 169 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама