Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 164

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 158 159 160 161 162 163 < 164 > 165 166 167 168 169 170 .. 185 >> Следующая

10"19
(10.11):
Е = 1 - 4,1/20,5 = 0,80
(10.33)
rda = тй(1~Я)= 1 НС
(10.34)
Г Е
= 8-108с“1
(10.*35)
- Е
г) Расстояние может быть вычислено по уравнению (10.1?). Подстановка и преобразование дают г6 = 0,25 и, следовательно, г = 39,7 А.
д) Предполагаемую интенсивность флуоресценции для г = 20 А можно найти из уравнения (10.11), поскольку эффективность переноса0энергии известна. Эффективность, вычисленная по уравнению (10.12) при г = 20 А, равна 0,9959, и из уравнения (10.11) интенсивность флуоресценции /% следует ожидать равной 0,0832.
е) 1% примеси давал бы вклад 1% от 20,4 или 0,204 общей интенсивности. Вклад от этого меньшего компонента должен был бы быть в два раза интенсивнее, чем сигнал от связывающего DNP белка, и это делало бы недействительной любую интерпретацию интенсивности в присутствии DNP.
ж) Времн затухания образца должно было бы определяться примесью и, следовательно, составпнть~5 не. Такой результат свидетельствует о наличии примеси. Более того, выход понижается до 0,0041 первоначального значения, а времн затуха^ ния относительно неизменно. Когда получаются такие результаты, следует иметь в виду присутствие второго компонента.
Глава 11
11-1. а) pKQ фенола уменьшается до 2 в возбужденном состоянии. Следовательно, длинноволновое испускание на краю спектра испускания фенола, вероятно, принадлежит феноляту. В присутствии акцепторов протонов (непротонированный трис) фенольный протон переносится на акцептор, что приводит к уменьшению интенсивности флуоресценции фенола.
б) Кажется вероятным, что испускание при 300 нм связано только с фенолом, Значения интенсивности при этой длине волны могут быть использованы для вычисления бимолекулярной константы тушения:
/г / р = 1 + /с?т0 [акцептор протона! (11.7)
' I
Так как pH = рКд , то концентрация непротонированного триса равна 0,05 М, Используя т0 = 5 не, получаем к = 2-109 М"1- с-1.
Глава 12
12-1. а) Разумно предположить, что акридин и акридиний будут иметь различные спектры поглощения. Из спектра испускания в 0,2 М NII^NOg (рис. 12.23) видно, что испускают как акридин, так и.акридиний. Следовательно, если бы в основном состоянии присутствовали обе частицы, спектр поглощения должен бы был представлять собой суперпозицию спектров акридина и акридиния. Наоборот, если бы акридиний образовывался только в возбужденном состоянии, спектр поглощения в 0,2 М NII4N03 был бы почти идентичен спектру нейтрального акридина.
б) Из рассмотрения экспериментальных данных видно, что есть два времени затухания, не зависящих от длины волны испускания (рис. 12.24). Это говорит о наличии двух видов испускающих частиц, скорости дезактивации которых не зависят от длины волны испускания. На коротковолновом краю спектра затухание одноэкспоненциально. Это указывает на то, что реакция необратима и что измеренные для других длин волн времена затухания соответствуют акридину и акридинию.
Доказать существование реакции в возбужденном состоянии можно, наблюдая отрицательный предэкспоненциальный множитель. При увеличении длины волны наблюдения этот член становится больше. Обнаруживается, что при самых больших длинах волн предэкспоненциальные множители становятся почти равными по величине, но противоположными по знаку. Такое примерное их равенство свидетельствует о том, что при 560 нм преобладает испускание частиц, образовавшихся в результате реакции [ уравнения (12.13) и (12.17)]. Из того факта, что а2 несколько больше alt следует, что все еще есть некоторый вклад испускания нейтрального акридина при длине волны 560 нм.
Длина Волны, нм
РИС. 12.23. Спектр стационарной люминесценции акридина в 0,2 М NU4NOa при pH 8,3.
Штриховая линия — разделение спектров, полученное с помощью методики обратной свертки при разных длинах волн. (С разрешения авторов работы [201 и North Holland Publishing Co.)
в) Поскольку реакция необратима, измеряемые значения времени затухания представляют собой истинные времена затухания акридина и акридиния. По некоторым причинам время затухания 4 не можно приписать акридину, а 30 не — акридинию. Во-пер-вых, в областях 400 - 420 нм присутствует только компонента со временем затухания 4 не, а в этой области испускает только акридин. Во-вторых, при анализе методом обратной свертки при разных длинах волн остается компонента 30 не, которая соответствует времени затухания флуоресценции частиц, образовавшихся в результате реакции (рис. 12.24). И наконец, из рис. 12.14 очевидно, что времена затухания для акридина и акридиния равны примерно Ю и 32 не соответственно. При реакции протонирования время затухания для акридина укорачивается.
г) Спектры отдельных частиц можно рассчитать, используя либо импульсные функции отклика, полученные обратной сверткой с функцией вспышки лампы, либо те же функции, полученные обратной сверткой с сигналом флуоресценции состояния F. Сначала следует рассмотреть данные, полученные с использованием вспышки пампы. Когда реакция в возбужденном состоянии необратима, к2 = 0, и из уравнения (12.14) находим
Предыдущая << 1 .. 158 159 160 161 162 163 < 164 > 165 166 167 168 169 170 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама