Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 165

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 159 160 161 162 163 164 < 165 > 166 167 168 169 170 171 .. 185 >> Следующая

YR’ У2^ УР (12-69)
Поскольку скорости дезактивации состояний F и R входят в выражения для импульсных функций отклика, эти функции можно измерить непосредственно. Уравнения (12.26) и
(12.27) упрощаются до следующих выражений: ^(А) + Л2(Л)
fp (А) = Yi
/R (А) = ^i(A)
-Vi +A2Yl
У 2 ~ Yi
^l(A)y2 + ^ 2 (А)/2
(12.71)
40
J0
I ^
§
I
1 Ю
I- 0
Акридин в 0,2М NH4N0V
рна.з
.. . . т- Та
9 • •
Относительно Л пышки Относительно
лампы испускания при 400нм
о _ а 6
А <2 -J______________L .............I ........-.................-......................
,,Х„.......... _! . _________ I- -.....................J.........................
400
450
500
550 400
Длина Волны, нм
450
500
550
РИС. 12.24. Зависимость времен затухания флуоресценции акридина от длины волны.
Данные взяты из табл. 12.3. Времена затухания получены сверткой с функцией вспышки лампы (а) и с функцией испускания при 400 нм (б). (С разрешения авторов работы I 20] и North Holland Publishing С1,о.) '
где волновое число заменено на длину волны А. Подставляя в эти уравнения измеренные параметры и умножая на распределение интенсивности в спектре стационарного состояния I уравнения (12.28) и (12.29)1, получаем спектральные распределения, показанные на рис. 12.23. Уравнения (12.26) и (12.27) можно использовать для разложения на индивидуальные спектры только для тех длин волн» где затухание двухэкспоненциально* Однако при некоторых длинах волн в области перекрывания спектров затухание l(A, t) является практически одноэкспоненциальным (^«О) и экспериментально найденные значения т2 лишены смысла. Эго выполняется для акридина вблизи 490 нм, о, чем можно судить по большим экспериментальным погрешностям в данных, полученных для этой длины волны. Индивидуальные спектры испускания можно также получить методом обратной свертки при различных длинах волн. В этом случае используют более простые выражения, а именно уравнения (12.30) и (12.31). Рассчитанные спектры приведены на рис. 12.23. Отметим, что ненадежность данных вблизи 490 нм исчезает при использовании этого метода.
12-2. а) Одной из безусловных характеристик процесса в возбужденном состоянии явпяется выполнение соотношений тР > тт или m/i-оясрМ на длинноволновом краю спектра (">390 нм). Найдено, что это условие выполняется при рП 6,6. Из данных
табп. 12.4 и 12.5 видно, что реакция необратима при-высоких pH и обратима при низких значениях pH. Для необратимой реакции состояния F ожидается, что тр = тш . Флуоресценцию первоначально возбужденного нафтола можно отдельно наблюдать при 350 нм. При этой длине волны тр»тт для pH > 5 и тР < Тт для pH 1 — 3. Напомним, что на основании модельных расчетов (рис. 12.10) мы получили для обратимой реакции т*3 < тт, поскольку в этом случае затухание флуоресценции из состояния F будет двухэкспоненциапьным.
Отметим, что интерпретировать такие данные надо очень осторожно; они могут быть более или менее надежными в зависимости от произведения сот для данного образца. Например, при частоте модуляции 30 МГц коэффициент демодуляции для времени затухания нафтола 4 нс равен 0,798 [уравнение (12.38)]. В этом случае, чтобы зарегистрировать соотношение тР < тт , модуляционные времена затухания должны быть измерены с точностью + 0,5 нс. Для этого в свою очередь необходимо, чтобы точность коэффициента модуляции составляла ±0,03. Если бы время затухания нафтола было короче или если бы частота модуляции была меньше, требуемая точность была бы еще выше.
б) При коротких длинах волн (табп. 12,4) кажущиеся времена затухания примерно постоянны, тогда как при больших длинах волн они увеличиваются с ростом длины волны. На коротковолновом краю спектра испускания наблюдаются постоянные значения, поскольку при этих длинах волн испускает только нейтральный нафтол. Напротив, при всех используемых больших длинах волн наблюдается испускание как нафтола, так и нафтолята. Если бы наблюдалось только испускание нафтолята, тогда длинноволновые фазовые углы были бы постоянны и характеризовали бы этот вид испускающих частиц.
Предыдущая << 1 .. 159 160 161 162 163 164 < 165 > 166 167 168 169 170 171 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама