Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 26

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 185 >> Следующая

со cos ф — (1/т)втф = 0 (3,14)
со »тф +(1/t)cos ф = Ь/ В (3.15)
Из уравнения (3.14) легко вывести обычное соотношение
f^=tg9 = COT^ (3.16)
COS ф
Возводя уравнения (3.14) и (3.15) в квадрат и складывая, находим [ со2 + (1/т)2] = (Ь/В)2 (3.17)
С учетом Л = ат [уравнение (3.13)] имеем
и-ILL -[l + eV»)»)-* (3.18)
Ь/а
Это и есть обычная зависимость между временем затухания и коэффициентом демодуляции.
3.3. Импульсные измерения времени затухания и . используемая аппаратура
При измерении времен затухания флуоресценции импульсным методом необходимо количественно измерять затухания интенсивности флуоресценции с временным разрешением. Такие измерения трудны по нескольким причинам, Во-первых, доступные источники света дают импульсы длительностью в несколько наносекунд*, поэтому простую теорию, описываемую
•Временное разрешение импульсного фпуориметра обусловлено отнюдь не только конечной длительностью вспышки лампы, но и временным разрешением ФЭУ, которые сравнимы между собой. Поэтому одного лишь сокращения длительности возбуждающего импульса, возможного при использовании, например, лазеров, совершено не достаточно для повышения временного разрешения этого метода. Необ-
уравнениями (3.1) и (3.2), применять нельзя. Вместо этого наблюдаемое затухание флуоресценции необходимо исправлять на длительность импульса лампы. Такую же процедуру обычно называют обратной сверткой, но реально используют метод итерационной свертки. Трудности, вызванные конечной длительностью импульса, могут быть сведены к минимуму при использовании пикосекундных импульсных лазеров. Однако такое оборудование технически сложно и дорогостояще и поэтому не столь широко доступно. К счастью, благодаря использованию операций обратной свертки можно измерять времена жизни в 1 не при длительности вспышки лампы 2 не при условии постоянства формы вспышки для большого числа импульсов.
Вторая трудность при измерении времен затухания импульсным методом вызвана сложностью измерения полной кинетики затухания при использовании только одного возбуждающего импульса, Такие измерения потребовали бы системы регистрации с большим коэффициентом усиления и с субнаносекупдным временным разрешением,, Чтобы обойти эту трудность, образец обычно возбуждают повторяющимися импульсами. Естественно, что при этом время между импульсами должно быть примерно в пять раз больше времени затухания для того, чтобы сигналы флуоресценции от двух последовательных импульсов не накладывались. При периодически повторяющихся импульсах затухание флуоресценции регистрируют либо стробоскопическим методом, либо методом счета фотонов. Эти методы, которые мы обсудим ниже, ранее были детально описаны в литературе [ 1, 2]. Применение таких методов позволяет обойтись без системы, необходимой для измерения полной кривой затухания при возбуждении единственным импульсом.
В стробоскопическом методе фотоумножитель периодически включается на короткое время в течение затухания флуоресценции (разд. 3.3.2). Использование пульсирующего напряжения увеличивает коэффициент усиления ФЭУ на короткий период времени, когда происходит затухание флуоресценции (обычно 0,2 - 1 не). Время подачи этого анализирующего импульса постепенно смещается таким образом, что после каждого последовательного импульса регистрируются различные участки кривой затухания. Если интенсивность и форма возбуждающего импульса постоянны, при большом числе стробирующих импульсов, каждый из которых регистрируют через разные промежутки времени после возбуждения, можно получить полную кривую затухания флуоресценции во времени.
ходимо использовать и фотодетекторы с лучшим временным разрешением, которые разработаны в последние годы. Для этой цели успешно применяют электронно-оптические преобразователи с временной разверткой, так называемые оптические многоканальные анализаторы, которые обеспечивают разрешение в пикосекундной области. — Прим. ред.
Метод счета фотонов используют более широко, чем описанный выше метод стробирования. Образец также возбуждают световым импульсом,, но регистрирующая система измеряет время между этим импульсом и приходом первого фотона. Интенсивность света можно подобрать таким образом, чтобы на каждые 20 импульсов наблюдался лишь один фотон. Такая низкая скорость счета нужна для того, чтобы быть уверенным , что на каждый импульс, для которого фотон подсчитывают, приходится только один фотон. Если число фотонов на импульс больше, закон затухания искусственно сдвигается в сторону более коротких времен. Это происходит потому, что подсчитывается лишь первый из пришедших фотонов. Когда приходит только один фотон, время его прихода отражает действительный закон затухания. Если же приходит много фотонов, в целом закон затухания сохраняется, но кривая затухания представляет собой распределение времен прихода, так как первый фотон приходит раньше, чем средний. Время между возбуждающим импульсом и приходом первого фотона измеряют для большого числа фотонов, обычно около 10°.
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама