Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 38

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 185 >> Следующая

ОСцТ? + сс2т^
а1т1 + а2Т2
(3.53)
2,-о,.т?/(1 +С02Т?)
(3.54)
Мажущееся время затухания7 не
РИС. 3.13. Кажущиеся значения фазовых и модуляционных времен затухания для смеси компонент с равными интенсивностями, но с различными временами затухания (по данным [43]).
Данные получены для частот модуляции 14 и 28 МГц. Вклады интенсивностей от каждой компоненты составляют 0,5. Значение < т > указано штриховой линией.
щим частицам, и полученные при этом величины тт больше среднего времени затухания.
Эти рассуждения иллюстрирует рис. 3.14, на котором представлены ожидаемые величины для случая смеси двух компонентов с временами заг тухания 1 и 8 не. В этом случае варьировали относительную интенсивность каждого компонента. Для каждого раствора, в котором присутствует только один компонент, четыре кажущихся значения времен затухания равны
Нажущееся время затухания, не
РИС. 3.14. Кажущиеся значения фазовых и модуляционных времен затухания для двухкомпонентной смеси (1 и 8 не) с различными вкладами интенсивностей от отдельных компонент (по данным [43]).
Значение < т> показано штриховой линией.
Длина волны, нм
РИС. 3.15. Кажущиеся фазовые и модуляционные времена затухания для смеси TNS и LAURDAN (поданным [42]).
Растворитель - этанол при 10°С. Времена затухания измерены относительно эталонного соединения РОРОР при tr = 1,35 не (разд. 3.8.1).
между собой. Когда присутствуют оба компонента, опять видно, что
< тти обе величины уменьшаются при увеличении частоты модуляции. Максимальная степень гетерогенности наблюдается в том случае, когда оба компонента в смеси присутствуют примерно в равном количестве (/; я» 0,5).
Влияние гетерогенности в основном состоянии на фактически измеренные фазовые и модуляционные времена затухания показано на рис. 3.15. Приведены данные для смеси TNS и LAURDAN. В таком растворе индивидуальные времена затухания равны примерно 8 и 4 не соответственно.
Эти значения определены с помощью как фазового, так и модуляционного методов на коротковолновом и длинноволновом краях спектра испускания.
В голубой области преобладает испускание TNS , а в красной - LAURDAN.
В центральной области перекрывания двух спектров (вблизи 460 нм) получают обычное соотношение между кажущимися величинами фазового и модуляционного времен затухания. В частности, фазовый метод, дает бол ее короткие кажущиеся значения времен затухания, чем модуляционный метод. Кроме того, увеличение частоты модуляции приводит к уменьшению времен затухания, полученных обоими методами.
7-413
3.8. Цветовой эффект фотоумножителей
Как для импульсных, так и для фазово-модуляционных измерений необходимо точно определять зависимость интенсивности возбуждающего света от времени. Для импульсных измерений это временная зависимость интенсивности вспышки лампы. В фазово-модуляционном методе необходимо установить фазу возбуждающего света и степень его модуляции. Такие измерения для возбуждающего света обычно проводят , используя рассеянный свет, поскольку он имеет нулевое время затухания. Чаще всего применяют суспензии гликогена или коллоидный раствор диоксида кремния (лудокса) в воде. Напомним, что временное разрешение ФЭУ зависит от освещаемой площади фотокатода, а также и от некоторых других факторов. Поэтому при измерении флуоресценции и рассеянного света важно поддерживать постоянную геометрию системы. Для этого рассеивающий раствор помещают в кювету и все наблюдения ведут в одних и тех же условиях, однако регистрацию проводят не при длине волны испускания, а при длине волны возбуждения. В зависимости от используемого метода измеряют либо профиль вспышки лампы, либо фазу и степень модуляции возбуждающего света. Из-за влияния геометрии системы на временную характеристику ФЭУ обычно лучше использовать рассеиватели, а не отражатели света.
Как было описано в гл. 2, на временные характеристики фотоумножителя может влиять длина волны. Это, вероятно, является результатом зависимости энергии электронов, вылетающих с поверхности фотокатода, от длины волны. Если имеется такая зависимость, то при сравнении флуоресценции с рассеянным светом будут допущены ошибки, связанные с величиной этого "цветового эффекта". Влияние этих факторов может быть весьма значительным. Например, для разности длин волн Т50 нм [26] вполне возможны различия в 1 ис. Вероятно, так называемый цветовой эффект обусловлен как зависимостью временной характеристики фотокатода от длины волны, так и оптическими факторами, связанными с тем, что рассеянный свет и излучение флуоресценции дают различные изображения на фотокатоде [ 27]. В предыдущих разделах уже отмечалось, что как в импульсных , так и в фазово-модуляционных методах для определения величин ос,- и т- необходимо использовать данные, полученные с большой точностью. Очевидно, что "цветовой эффект" может сильно затруднить такой анализ. К счастью, существуют методы, позволяющие свести к минимуму влияние этого эффекта. Однако прежде всего необходимо максимально уменьшить наличие побочных эффектов.
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама