Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 4

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 185 >> Следующая

В веществах, проявляющих значительную флуоресценцию, электроны в.основном делокализованы и формально расположены на сопряженных двой-
‘Правильнее было бы сказать, что спины этих электронов спарены. Спаренными обычно называют электроны, находящиеся на одной и той же орбитали» — Прим. ред.
** Мупьтиплетностью состояния называют величину т= 2s + 1„ где s — суммарный электронный спин данного состояния» Так, для синглетных состояний т= 1 и s =0, для триллетных — т= Зи s =1,- Прим^ред»
ных связях. Структуры некоторых типичных флуорофоров представлены на рис. 1.1. Одним из широко распространенных флуорофоров является хинин, который добавляют в тонизирующие напитки. Если посмотреть на стакан тоника, выставленного на солнечный свет, часто можно увидеть слабое голубое свечение. Оно наиболее заметно, если на стакан смотреть под прямым углом к направлению солнечного света, а также если диэлектрическая постоянная уменьшена благодаря присутствию добавок. Хинин, возбуждаемый ультрафиолетовым излучением солнца, при возвращении в основное состояние испускает голубой свет с длиной волны около 460 нм. Явление флуоресценции часто может быть обусловлено некоторыми добавками. Например, зеленое или красно-оранжевое свечение, наблюдаемое иногда в антифризе, вероятно, вызвано следовыми количествами флуоресцеина или родамина соответственно (рис. 1.1). Многоядерные ароматические углеводороды, такие, как антрацен или перилен, также флуоресцируют, чем может частично определяться голубая флуоресценция бензина. И наконец, сильно флуоресцируют ^акие соединения, как РРО и РОРОР, используемые в "сцинтилляциоиных" растворах и биохимических исследованиях. Другие примеры будут даны в книге со ссылками на полезные свойства индивидуальных флуорофоров. В отличие от молекул органических ароматических соединений атомы* в основном не флуоресцируют в конденсированной фазе.
Кинин
Флуоресцеин
Родамин В
Антрацен
РРО
РОРОР
РИС. 1.1. Структуры типичных флуоресцирующих соединений.
•Автор здесь имеет в виду ионы различных элементов» — Прим„ ред.
350
Длина волны, нм 370 390 410 Ш
490 530 570
32000
24000
№00
8000 -
00,0
28800 26800 24800 22800 20800 18800
280 320 360 400 440 480 520 600
fO ООО'
8000
то
то
2000
35500 31500 27S00 23500 19500 15500
8ом новое число, см~1
РИС. 1.2. Спектры поглощения и испускания флуоресценции перилена и хинина (по данным [2]).
Спектры испускания не могут быть правильно изображены одновременно в шкале длин волн и в шкале волновых чисел. В данном случае использовано правильное изображение в шкале волновых чисел. Длины волн приведены для удобства (см. гл. 2).
Единственным заметным исключением является группа элементов, обычно называемых лантаноидами [ 1]. Флуоресценция ионов европия и тербия вызвана переходами электронов между /-орбиталями, которые экранированы от растворителя более высокими заполненными орбиталями.
Флуоресцентные спектральные данные обычно представляют в виде спектров испускания. Спектр испускания флуоресценции - это зависимость интенсивности флуоресценции от длин волн (в нанометрах) или волновых чи-
сел (в см-1). Два типичных спектра испускания флуоресценции приведены на рис. 1.2. Спектры испускания сильно изменяются и зависят как от химической структуры флуорофора, так и от растворителя, в котором флуоро-фор растворен. Спектры некоторых соединений, таких, как перилен, имеют четкую структуру, обусловленную отдельными колебательными уровнями энергии основного и возбужденного состояний*. Другие соединения, такие, как хинин, имеют спектры без колебательной отруктуры.
1.1. Диаграмма Яблонского
Поглощение и испускание света хорошо иллюстрирует диаграмма уровней энергии, предложенная Яблонским [3]. Основное, первое и второе электронные состояния обозначают S0, SinS2 соответственно (рис. 1.3). Каждый из этих уровней энергии может состоять из множества колебательных энергетических уровней, обозначаемых 0, 1, 2 и т. д. Влияние растворителя во внимание не принимается, оно будет подробнее рассмотрено в гл. 7. Переходы между различными электронными уровнями обозначены вертикальными линиями. Такое представление используется, чтобы нагляд-
*Колебательная структура спектров испускания определяется колебательными подуровнями основного, а не возбужденного электронного состояния (подробнее см„ ниже)» — Примо рея„
но показать мгновенную природу поглощения света. Этот процесс происходит примерно за 10 ~15 с, время, слишком короткое для заметного смещения ядер (принцип Франка - Ковдона).
Энергетическая щель между различными колебательными уровнями энергии видна из спектра испускания перилена (см. рис. 1.2). Отдельные максимумы испускания (а следовательно, и колебательные уровни энергии) отстоят друг от друга примерно на 1500 см-1. Относительное число молекул перилена, находящихся в колебательных состояниях 0 и 1, описывается распределением Больцмана. Отношение R числа молекул в двух состояниях с разностью энергий АЕ дается выражением
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама