Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 78

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 185 >> Следующая

8-сульфоната (1,8-ANS) равен 0,002 в водном буфере, но близок к 0,4 в том случае, когда 1,8-ANS связан с сывороточным альбумином. Такое увеличение квантового выхода в 200 раз очень полезно, поскольку флуоресценция смесей краситель + белок и краситель + мембрана определяется почти исключительно красителем, связанным с биополимером. В результате спектральные свойства связанной фракции можно исследовать без помех, вносимых свободным красителем.
Влияние полярности растворителя на спектры испускания этих зондов можно проиллюстрировать следующим примером. Сдвиг максимума испускания 2-ани-линонафталин-6-сульфоната от 416 нм в ацетоиитриле до 500 нм в воде (рис. 7.5)
[ 17] является результатом изменения дипольного момента при возбуждении и последующей переориентации полярных молекул растворителя. Похожие, но сдвинутые спектральные распределения в различных растворителях указывают на то, что что причиной длинноволнового сдвига спектров служат общие эффекты растворителя. Наличие специфических эффектов растворителя иногда с очевидностью вытекает из изменений формы спектра испускания (разд. 7.4).
Чувствительность флуорофора к полярности растворителя можно оценить с помощью графика Липперта, представляющего собой зависимость разиости
Волновое число, Юясм~*
РИС. 7.5. Нормированные спектры испускания 2-анилино-б-нафталинсупьфоновой кислоты [17].
Растворители:? - ацетонитрил; 2 - этиленгликоль; 3 - смесь 30% этанола + 70% воды; 4 - вода.
(va - 7у ) от ориентационной поляризуемости Л/. Наиболее чувствительны те флуорофоры, у которых дипольный момент при возбуждении сильно меняется. Типичные зависимости Липперта для двух производных нафтиламина приведены на рис. 7.6 [ 9]. Ясно, что N-фенил-производное 2-амиионафта-лин-б-сульфоновой кислоты более подвержено влиянию полярности растворителя, чем незамещенное аминопроизводное. Обычно присоединение к аминогруп-
РИС. 7.6. Графики Липперта дпя двух производных нафтиламина: М-фенил-]Ч-ме-« тил-2-аминонафтапин-б-супьфоната (1) и 2-аминонафталин-6~сульфоната (2) (по данным [9]).
Таблица 7.3. Рассчитанные значения изменений дипольных моментов флуорофоров _____________при возбуждении в смеси этанол + вода [ 9]_________________________
Молекула Онзагеров- (р* -|Д).‘
ский ра I)
диус, Д
2»Аминонафталин"в"Сульфонат 3 9
N ,№-Д иметил-2'"аминонафтал и н-<5"Сул ьфон ат 3 19
М-Фенил-2-аминонафталин 4 20
М-Циклогексил~2-аминонафталин”в-сульфонат 5 23
К-Фенил-2-аминонафталин-6-сульфонат 5 40
М-ФенилоН-метип-г-аминонафталин-всульфонат 5 46
РЦо-Толуил)-2-аминонафталин-б-супьфонат 5 49
№{м-Толуил)”2-аминонафтаЛйн-б-супьфонат 5 42
ГЦл-Толуил)«2«аминонафталин-б-сульфонат 5 44
пе боковых цепей, особенно ароматических групп, повышает чувствительность к полярности растворителя. Эту общую тенденцию можно проследить, анализируя данные табл. 7.3, в которой приведены значения (ц* - ц) для некоторых производных нафтиламина, полученные из графиков Липперта. Наличие ароматических боковых цепей может увеличить степень разделения зарядов в возбужденном состоянии по сравнению с незамещенными производными ами-нонафталина. Линейность таких графиков часто можно рассматривать как доказательство того, что преимущественное влияние на спектральные сдвиги оказывают общие эффекты растворителя. Специфические эффекты растворителя приводят к нелинейности графиков Липперта (разд. 7.4). Для получения данных, приведенных на рис. 7.6, был использован ограниченный ряд похожих растворителей. Точнее, это были смеси этанола и воды; во всех этих смесях могли иметь место одни и те же специфические эффекты, обусловленные водородными связями.
7.4. Специфические влияния растворителя
В предыдущих разделах были описаны общие взаимодействия между флу-орофорами й растворителями. Они приблизительно отражаются уравнением Липперта и представляют собой суммарное влияние на флуорофор всех окружающих его молекул растворителя. Общие эффекты определяются электронной поляризуемостью растворителя, которую характеризует показатель преломления п , и молекулярной поляризуемостью, являющейся результатом переориентации диполей растворителя. Молекулярная поляризуемость - функция статической диэлектрической постоянной е. Напротив, специфические взаимодействия происходят с одной или несколькими соседними молекулами и зависят от специфических химических свойств как флуорофоров, так и растворителей [ 10, 18]. Специфические эффекты могут быть обусловлены водородными связями, кислотно-основными взаимодействиями или взаимодействиями с переносом заряда (указано только несколько процессов). Спектральные сдви-
ги, вызванные такими специфическими взаимодействиями, могут быть значительными. Их игнорирование ограничивает детальную интерпретацию спектров флуоресценции.
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама