Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 79

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 85 .. 185 >> Следующая

Специфические взаимодействия растворитель - флуорофор часто можно идентифицировать, изучая спектры испускания в ряде растворителей. На рис. 7.7 приведены типичные данные для 2-аниаинонафталина в циклогексане. Добавки низких концентраций этанола (которые слишком малы, чтобы изменить объемные свойства раствора) приводят к значительным спектральным сдвигам1 [17]. Например, менее 3% этанола приводит к сдвигу максимума испускания от 372 до 400 цм. При увеличении концентраций этанола от 3 до 100% происходит лишь незначительный добавочный сдвиг спектра до 430 нм. Небольшой процент этанола в смеси (3%) обусловливает 50% общего спектрального сдвига. При добавлении следовых количеств этанола интенсивность первоначального спектра уменьшается и появляется новый спектр, сдвинутый в длинноволновую область. Можно привести сравнение со спектрами для PRODAN (см. рис. 7.?) или ANS (см. рис. 7.5), в которых происходит постепенное смещение при изменении растворителя. Появление новой компоненты в спектре и характеризует специфические влияния растворителя. 2-Аиилинонафталин близок по свойствам к широко используемым N-ариламиионафталиисульфоновым кислотам, поэтому на спектры испускания этих соединений также могут оказывать влияние специфические эффекты растворителя. Важно помнить, что чувствительные к растворителям флуорофоры могут давать неверную информацию о полярности окружения в том случае, если между флуорофором и его
Длина волны, нм
РИС. 7.7. Спектры испускания флуоресценции 2-анилинонафталина [ 17]. Приведены спектры в циклогексане с добавками этанола в количестве 0% (?); 0,2% (2)1 0,4% (3); 0,7% (4); 1,7% (5) и 2,7% (б). Стрелкой указано положение максимума испусканий в 100%-ном этаноле.
окружением существуют специфические взаимодействия, либо если релаксация растворителя не происходит полностью.
Поскольку влияния специфических взаимодействий растворитель — флу-орофор на спектры испускания крайне важны, рассмотрим еще несколько дополнительных примеров. Черкасов привел пример существенных специфических влияний растворителя [19]. Найдено, что спектр испускания 2-ацетил-антрацена сильно зависит от растворителя. При замене гексана на более полярные растворители происходят значительные спектральные сдвиги и исчезновение структуры спектров испускания, т.е. разрешение колебательной структуры (рис. 7.8). Можно также обнаружить наличие специфических взаимодействий растворитель - флуорофор по зависимости максимумов в спектрах испускания от состава растворителя. Например, Черкасов нашел, что максимум испускания в гексане постепенно смещается по мере добавления диоксана до 100% (рис. 7.9). Вызванные присутствием диоксаиа сдвиги, вероятно, обусловлены общими эффектами растворителя. Например, практически весь спектральный сдвиг, которого можно было бы ожидать в присутствии метанола, вызывается добавками лишь 1 - 2% метанола. Это количество спирта слишком мало, чтобы повлиять на показатель преломления и диэлектрическую постоянную растворителя. Далее, такие следовые добавки не оказывают накакого влияния на спектр поглощения флуорофора, что свидетельствует, вероятно, об отсутствии взаимодействий в основном состоянии между 2-аЦетилантраценом и метанолом. Наблюдаемые спектральные сдвиги были объяснены образованием водородной связи между карбонильной группой флуорофора и спиртом, которое происходит за время жизни возбужденного состояния. В этом случае очевидно, что основной причиной спектральных сдвигов является специфическое взаимодействие флуорофор - растворитель. Отсутствие изменений в спектрах поглощения может указывать на отсутствие взаимодействий в основном состоянии. С другой стороны, в основном состоянии могут возникнуть слабые
РИС. 7.8. Г рафики, иллюстрирующие влияние растворителя на спектры испусканий 2-а цетил антрацен а (по данным [19]).
Добавна второго растворителя, %
РИС. 7.9. Г рафики, иллюстрирующие влияние состава растворителя на положение максимумов испускания 2-ацетилантрацена [19].
водородные связи, причем их прочность может увеличиваться при возбуждении. В любом случае, когда на флуорофор, связанный с макромолекулой, ока* зывают влияние специфические взаимодействия, интерпретация спектра испускания будет сложной. Спектр испускания молекулы (например, 2-ацетил-антрацена), присоединенной к гидрофобной части белка, может быть похож на ее спектр в воде только потому, что вблизи карбонильной группы находится единственная молекула воды.
Наличие специфических взаимодействий растворитель - флуорофор можно также определить, используя графики Липперта. На рис. 7.10 и 7.11 при-
РИС. 7.10. График, иллюстрирующий влияние полярности растворителя на стоксовы сдвиги для 1-аминонафтапина [ 20].
Точки 1,2, 3 соответствуют н-лропанолу, формамиду и метанолу соответственно. Остальные растворители — апротонные.
(-1 пг-1
2е-С 2пг+1
РИС. 7.11. График, иллюстрирующий стоксовы сдвиги для метилового эфира траценкарбоновой кислоты в протонных и апротонных растворителях [21J.
Растворители:? — этиловый эфир; 2 - бензонитрил; 3 — метилформиат; 4 -^М-диметилформамид; 5 - ацетон; 6 - ацетонитрил; 7 - 80% диоксана + 20% воды; 8 - 60% диоксана + 40% воды; 9 - 40% диоксана + 60% воды; 10 - 20% диоксана + 80% воды. На структурной формуле показано предполагаемое распределение зарядов в возбужденном состоянии.
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 85 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама