Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 80

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 74 75 76 77 78 79 < 80 > 81 82 83 84 85 86 .. 185 >> Следующая

ведены примеры для 1-аминонафгалина и метилового эфира 9-антраценкарбоиово й кислоты соответственно. В обоих случаях для некоторых растворителей стоксовы сдвиги пропорциональны ориентационной поляризуемости, однако некоторые другие растворители приводят к аномальным стоксовым сдвигам. Отличающиеся от ожидаемых сдвиги были найдены для тех растворителей, которые способны образовывать водородные связи. Например, избыточные сдзви-ги для 1-амино нафталина наблюдались в пропаноле, формамиде и метанол©
(рис. 7.10), а для эфира 9-метилантраценкарбоновой кислоты - во всех смося х диоксан + вода, но ни в одном Другом растворителе. В перечисленных случаях дополнительные сдвиги объясняли образованием водородных связей между полярным растворителем и полярной группой флуорофора. В случае эфира.
9-антраценкарбоновой кислоты их приписывали локализации отрицательного заряда на атоме кислорода (рис. 7.11) и образованию водородной связи между этой группой и протонным растворителем. Следовательно, спектры испускания флуорофоров зависят как от ориентационной поляризуемости растворителя, так и от тонкой химической структуры флуорофоров и растворителей. Отметим, что метиловый эфир 9-антраценкарбоновой кислоты можно рассмалг-ривать в качестве исходного соединения для 12-(9)-антроилоксистеарата и его изомеров [ 22], которые широко применяют в качестве зондов для изучения структуры биологических мембран. Влияние специфических взаимоДой-
ствий флуорофора с растворителями можно рассматривать либо как проблему, либо как благоприятное обстоятельство. Оно является проблемой, так как незнание природы этих эффектов мешает правильной интерпретации спектров испускания с помощью ориентационной поляризуемости макромолекулы. Но ситуация благоприятна, поскольку благодаря наличию специфических взаимодействий в протонных растворителях может быть обнаружена доступность связанного с макромолекулой зонда для водной фазы.
Каким же образом можно надежно использовать данные, полученные при исследовании спектров флуоресценции, для определения полярности мост присоединения, имея в виду потенциальную важность специфических взаимодействий с растворителем? В настоящее время, вероятно, еще нет достаточно совершенного метода. Однако, исследуя с большой тщательностью влияние растворителей на флуорофоры, можно получить разумные оценки. Рассмотрим следующий гипотетический эксперимент. Допустим, что 2-ацетилантра-цен сильно связывается с двойными липидными слоями, так что практически все молекулы 2-АА присоединены к мембране. Кажется вероятным, что вне зависимости от локализации 2-АА в двойном слое количество вода будет достаточным (либо тогда, когда флуорофор находится в основном состоянии, либо в течение времени нахождения его в возбужденном состоянии), для того чтобы вызвать насыщение величины специфических эффектов, показанных на рис. 7.8 и 7.9. В итоге чувствительность данного флуорофора к растворителю лучше всего видна на той части рис. 7.9, где концентрация растворителя больше 10-20%. Отметим, что в этой области для метанола, октанола и диоксана наблюдаются примерно одинаковые наклоны, свидетельствующие об одном и том же механизме, который представляет собой общий эффект растворителя. По-видимому, влияние специфических взаимодействий с растворителем можно довести до насыщения или вообще устранить, подходящим образом подобрав растворитель. Все сказанное свидетельствует о том, что с помощью зонда только, тогда можно получить полезную информацию о полярности, когда рассматривают относительный вклад общих и специфических взаимодействий.
Такой подход полезен для интерпретации спектров испускания флуорофоров, связанных с макромолекулами. Рассмотрим работу [ 23], в которой изучались меченные 2-анилиноиафталииом мембраны, образованные димиристо-ил-L-oc -фосфатидилхолином (DMPC). Спектры испускания 2-AN изображены на рис. 7.12. Ясно видно, что спектр испускания 2-AN в DMPC значительно смещен в длинноволновую область по отношению к испусканию в Циклогекса-не и в коротковолновую область - по отношению к воде. Указывает ли это на то, что окружение 2-AN в мембранах имеет среднюю полярность? Интерпретация спектров испускания меченых мембран осложнена зависимостью спектральных сдвигов от времени, однако этот факт мы в данный момент не будем принимать во внимание. Выше отмечалось (см. рис- 7.7), что 2-AN сильно чувствителен к небольшим концентрациям этанола. Из рассмотрения спектров испускания в циклогексане, содержащем более 3% этанола, вероятно, мож-
Длина волны, нм
РИС. 7.12. Спектры испускания флуоресценции 2-анилинонафталина в растворах и связанного с везикулами димиристоил-Ь-ос-фосфатидилхолина [ 23].
Штриховой линией показан спектр в циклогексане с добавкой з% этанола.
но заключить, что это предпочтительный эталонный растворитель для окружения низкой полярности. В нем влияние специфических взаимодействий достигает насыщения (соответствующий спектр изображен штриховой линией на рис. 7.12). Учитывая это, можно сделать вывод, что окружение, в котором локализован 2-AN, большей частью неполярное, но место присоединения флуорофора доступно для молекул воды. Дальнейшее подтверждение вывода да-
Предыдущая << 1 .. 74 75 76 77 78 79 < 80 > 81 82 83 84 85 86 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама