Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 82

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 76 77 78 79 80 81 < 82 > 83 84 85 86 87 88 .. 185 >> Следующая

•'"'j-1---1..........J 1 1 1 Г Б ЭМ
1 1 1 1 1
Длина ёолнь/ испускания, мм
420 *40 460 480
Максимум испускания, нм
РИС. 7.15. Спектральные свойства 12-AS в растворах и связанного с мембранами.
а — спектры испускания; б - положение максимумов испускания в различных растворителях; в - иллюстрация законов затухания флуоресценции при временах затухания: 1,6 (М); 3,4 (Э); 5,6 (Бу); 8,5 (Г); 12,4 не (ФХ). Сокращения: Г - гексан,
Б - бензол, Э— этанол, М - метанол, Бу -бутанол.ФХ - фосфатидилхолин, (С разрешения авторов работы [25].)
Интересно отметить, что локализация антроильного кольца в неполярной области мембран происходит только при наличии цепочки стеариновой кислоты. Такой вывод сделан на основании изучения положения максимумов испускания соединений IV и V (рис. 7Л 4), связанных с мембранами ФХ (рис. 7Л5). Максимумы испускания подобных соединений с меньшей молекулярной массой указывают на их более высокую полярность, чем у AS . Зависимость спектров
DPE
440 460 480 500 $20 540 560
ONS
фх
, V
1 1 1 1 ' .............
Бу а м м+в
.... . 1 .......J................ (311)
1 1 1
400 410 420 430
Максимум испускания, нм
РИС. 7.16. Положение максимумов испускания мембранных зондов в различных растворителях и двойных слоях ФХ[2б].
Сокращения те же, что и на рис. 7.15. В — вода.
от растворителя была получена для каждого из соединений (AS, ГУ и V), что очень важно, так как даже, казалось бы, небольшие изменения структуры могут привести к смещению спектров испускания. Этот факт иллюстрирует рис. 7.15. Положение максимумов спектров испускания соединений AS, I Уи V по-разному зависит от полярности растворителя.
Авторы работы [ 25] исследовали также положение максимумов испускания DPE и ONS и сравнили эти величины с полученными для тех же флуорофоров в различных растворителях (рис. 7.16). Максимум испускания ONS , связанного с ФХ, аналогичен найденному для ONS в смеси метанол + вода, из чего можно сделать вывод о том, что при связывании с мембраной флуорофор попадает в окружение высокой полярности. Немного менее полярное окружение было обнаружено для DPE . Из этих данных авторы заключили, что ONS является зондом для поверхности раздела липидная фаза - вода, DPE -для глицериновой цепочки, a AS - для ацильных боковых цепочек мембран.
7-5.2. Локализация связанных с белками флуорофоров
Соображения, аналогичные изложенным в предыдущем разделе, использовали, чтобы показать, что ANS связывается с гемовой частью апомио-глобина и что в основном ANS недосягаема для водной фазы [26] .На рис.
7.17 изображены спектры ANS в одноатомных спиртах с различными молекулярными массами. При увеличении длины молекулы спирта относительный квантовый выход возрастает, а максимум испускания сдвигается в сторону коротких длин волн. В октаноле максимум испускания ANS находится вблизи 462 нм. При добавлении аломиоглобина к водному раствору ANS интен-
400 420 440 460 480 500 520 540 560 580 Длина волны испускания, нм
РИС. 7.17. Спектры испускания флуоресценции ANS в различных спиртах.
При уменьшении полярности растворителя квантовый выход увеличивается, а максимум спектра испускания сдвигается в сторону коротких длин волн. Сокращения ЭГ -этиленгликоль, М — метанол, Э— этанол,, П - пропанол, Бу — бутанол и О — н-ж-танол. (С разрешения авторов работы [ 2в] И Academic Press, Inc.)
оивность флуоресценции возрастает в 200 раз (рис. 7.Ш. Максимум испускания находится при 454 нм, что даже короче, чем для ANS в октаноле. В воде квантовый выход флуоресценции ANS составляет ~0,004, а максимум испускания приходится на 515 им. Относительный квантовый выход флуоресценции для раствора ANS +¦ апомиог.лобин выше, чем для октанольного раствора (0,98. и 0,63 соответственно). Тот факт, что увеличение квантового выхода и коротковолновый сдвиг спектров при смешивании ANS с апо-миогдобином обусловлены присоединением к гсмовой части молекулы, подтверждается влиянием гемина на флуоресценцию ANS . Добавка 1 моль ге-мина на моль апомиоглобина. приводит к полному исчезновению возрастания флуоресценции ANS . На основании этих результатов авторы делают вывод
о том, что ANS была связана в непфлярной части молекулы апомиоглобина, вероятнее всего - в щели гема,
ANS и сходные с ней соединения широко используют из-за малых квантовых выходов флуоресценции в воде. Однако иногда требуется еще большая чувствительность спектров испускания к полярности, и выше мы отмечали, что крайне высокой чувствительностью к природе растворителя обладает PRODAN (см. рис. 7.2). Спектр испускания PRODAN очень сильно смещается в сторону коротких длин волн при связывании его с бычьим сывороточным альбумином. Как и в случае ANS, квантовый выход PRODAN возрас-
Предыдущая << 1 .. 76 77 78 79 80 81 < 82 > 83 84 85 86 87 88 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама