Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 93

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 185 >> Следующая

8.7.1. Мгновенные спектры испускания меченых мембран
Бранд с сотр. [ 171 детально изучили фосфолипидные везикулы, меткой для которых служила 2-я-толуидииил-6-нафгалинсульфоновая кислота (TNS). Молекула TNS отрицательно заряжена, и поэтому можно ожидать, что она будет локализоваться на поверхности раздела липид/вода двойного слоя. Типичная зависимость интенсивностей мгновенных спектров приведена на рис. 8.17. На коротковолновом краю спектра (390 нм) кажущееся время затухания было довольно коротким Н не). При увеличении длины волны наблюдения оно возрастало до —¦ 0 не при 435 нм. Мы говорим об этих временах как о кажущихся, поскольку они но описывают затухания полного испускания. Было найдено, что закон затухания всей флуоресценции - многоэкспоненциальный [ 17]. На длинноволновом краю спектра испускания интенсивность свечения сначала возрастала, а затем затухала обычным образом, ^тот эффект согласуется с обеими моделями релаксации: континуальной и двух состояний [14, 31]. Независимо от типа релаксации отрицательный предэкспоненциальный множитель свидетельствует о том, что испускание при 530 нм, по крайней мере частично, определяется процессами, протекающими в возбужденном состоянии. Одним из них, вероятно, является релаксация мембраны вокруг возбужденного диполя TNS .
Аналогичные данные, но для большого числа длин волн были использованы для построения мгновенных спектров испускания. Методика была описана в разд. 3.5. По существу, формируют ряд данных по импульсным функциям отклика при различных длинах волн испускания. Характерный набор данных показан на рис. 8.18 [32]. Если внимательно рассмотреть этот рисунок, можно
Относительная интенсивность
5 10
время, не
РИС. 8.17. Флуоресцентные импульсные функции отклика TNS, связанной с везикулами яичного лецитина [ 171.
Зависимость интенсивности от времени приведена для 390, 435 и 530 нм.
РИС. 8.18. Зависимость интенсивности флуоресценции TNS, связанной с везикулами яичного лецитина, от времени и от волнового числа t 32].
заметить, что флуоресценция при 340 нм (25,64-10”3 см"1) затухает быстрое, чем при 530 им (18,87* 10-3см”1). Отчетливо виден также начальный рост ин-тейсивности при 530 им.
Зависящие от времени сдвиги спектров яснее видны из нормированных мгновенных спектров испускания (рис. 8.19). Они построены с использованием данных по зависимости интенсивности от длины волны для одного и того же момента времени с последующей нормировкой этих величин до одинаковой интенсивности в максимуме спектров. Мгновенные спектры испускания, изображенные на рис. 8.19, согласуются с моделью непрерывной релаксации, согласно которой спектральное распределение и полуширина не меняются со временем. Бранд с сотр. не смогли подобрать для зависящих от длины волны импульсных функций отклика два по зависящих от длины волны времени затухания флуоресценции, как это удалось сделать для 2-анилипонафталина в циклогексане, содержащем 0,1 М этанола. Существование двух не зависящих от длины волны времен затухания характеризует реакцию, включающую два возбужденных состояния. Таким образом, эти данные не подтверждают модель двух состояний для релаксации мембраны. Более того, было обнаружено, что полуширина полосы испускания не зависит от времеии (рис. 8.20), что также согласуется с моделью непрерывной релаксации, а не с моделью двух состояний.
Зависящие от времени спектральные сдвиги использовали для оценки времеии спектральной релаксации, т.е. величины, которая должна была отражать динамические свойства модельных мембран. Значения этих времен были получены из скорости смещения максимума спектра испускания в длинноволновую область (рис. 8.20). Найдено, что увеличение температуры приводит к уменьшению времен релаксации, что свидетельствует о понижении жесткости мем-
v, Ю3сн~f
РИС 8.19. Мгновенные спектры испускания TNS, связанной с везикулами яичного летицииа [ 17]. ¦
Приведены спектры, записанные через 1, 3 и 12 не после момента возбуждения.
$
|
§ 23 \
|
^ 22 Л
%
I 'г
''l & 21 Й «•>
1
S' 4,5
I
§ 4,0
О
HjgrCHs
Везикулы яичного леци
тина, маркированныеTNS
. 7°С

" 7°С
32 °С
1 1 1 1 1 1 1 1 L.. 1-----1-1---
12 Гб Время, не
20
24
РИС. 8.20. Зависимость от времени максимума испускания и полуширины полос испускания для TNS, связанной с везикулами яичного лецитина [ 171.
бранного окружения. Важно, что спектральная релаксация наблюдается фактически. В случае очень вязких или очень жидких мембран нельзя было бы ожидать появления зависящих от времени спектральных сдвигов. Следовательно, на основании этих результатов можно сделать вывод, что области мембран, представляющие собой поверхность раздела липидная фаза/вода, имеют по крайней мере одно характеристическое время диэлектрической релаксации в наносекундной области. Полученные результаты не исключают наличия других, более медленных или более быстрых процессов релаксации.
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама