Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Лакович Дж. -> "Основы флуоресцентной спектроскопии" -> 96

Основы флуоресцентной спектроскопии - Лакович Дж.

Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии — М.: Мир, 1986. — 496 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovifluriscentnoyspektroskopii1986.djv
Предыдущая << 1 .. 90 91 92 93 94 95 < 96 > 97 98 99 100 101 102 .. 185 >> Следующая

Другой важный аспект динамического тушения - увеличение объемов и расстояний в растворе, влияющих на экспериментальные данные, которыми являются интенсивность или время затухания флуоресценции. Среднеквадратичное смещение (Дх2)у\ па которое тушитель может продиффундировать за время жизни возбужденного состояния т, составляет (Ах2) ~ 2/>г, где D - коэффициент диффузии. Рассмотрим молекулу кислорода в воде при 25°С (D = 2,5 < Ю-5 см2/с). В течение типичного времени затухания флуоресценции (4 не) молекула кислорода может продиффундировать на 44 А.
Коли время затухания длительнее, может наблюдаться диффузия на еще большие расстояния. Например, для времен затухания 20 и 100 не средние расстояния диффузии кислорода составляют 100 и 224 К соответственно. Так как одного диффузионного столкновения с кислородом достаточно для тушения большинства флуорофоров, измерение тушения флуоресценции выявляет диффузию тушителей па сравнительно больших расстояниях. г-)ту ситуацию можно сопоставить с релаксацией растворителя. Спектральные сдвиги, связанные с переориентацией молекул растворителя, определяются главным образом сольватной оболочкой, непосредственно соседствующей с флуорофором.
9.1. Тушители флуоресценции
Изучению тушения благоприятствует то, что многие вещества действуют как тушители флуоресценции. Один из наиболее известных динамических тушителей - молекулярный кислород [ 1 ], который тушит флуоресценцию почти всех известных флуорофоров. Чтобы получить достоверные значения квантовых выходов или времен затухания флуоресценциЦ, для многих образцов часто бывает необходимо удалить растворенный кислород. Механизм, но которому
кислород тушит флуоресценцию, был предмете ногочисленных исследований,
и в настоящее время ясно, что для тушения и содим контакт между молекулами кислорода и флуорофора. Ароматические и алифатические амины - эффективные тушители для -флуоресценции большинства незамещенных ароматических углеводородов [ 2]. Например, флуоресценция антрацена эффективно тушится диотилапилином. В этом случае тушение происходит за счет образе-
вания комплекса о переносом наряда*. Флуоро(|мр в возбужденном состоянии акцептирует электроны амина. В неполярных растворителях час.то наблюдается флуоресценция комплекса с, переносом наряда ('жсиплекса), и этот процесс можно рас,сматривать как реакцию в возбужденном состоянии, a не как тушение. В полярных растворителях излучение 'жсиплекса обычно потушено, так что взаимодействие флуоро<|х>р - амин проявляете1,я как истинное тушение. Другие диффузионные тушители: ксенон ( 3], пероксид водорода) 4), акрил-амид [51, Вг0“[61, Т~[71, оксид диазота, нитрометан [ 8], нитроксиды [9, 10]. Тушителями являются даже некоторые олефины [ 11 - 1!)] и стери чески затрудненные насыщенные, углеводороды I 14!, Напри мер, а-цианонафта-лин тушится некоторыми олефипами. В дополнение к вышеперечисленным соединениям в качестве диффузионных тушителей можно назвать многие; гало-генсо держащие вещества: хлороформ, три хлор этанол Г 15], бромбепзол [ 16], хлорид метилртути [ 17] и различные соединения, содержащие более одного атома хлора [ 18]. Тушение тяжелыми галогенами, такими, как бромид и ио-дид, может быть результатом интеркомбинационной конверсии в триплетное состояние, ускоряющейся за счет снип-орбитального взаимодействия возбужденного в синглетном состоянии (флуорофора и галогена [ 19 ]., Так как испускание из тринлетного состояния медленное, то оно сильно тушится другими процессами. Однако для хлор содержащих веществ механизм тушения, вероятно, другой. Индол, карбазол и их производные уникально чувствительны к тушению хлорированными углеводородами [ 18] и акцепторами электронов, такими, как протоны, гистидин, цистеин, N0“ фумарат, Cu2+, РЬ2'1, Cd2+ и
24- ^
Мп [20]. Тушение пт и ми веществами, вероятно, включает перенос олектро-иа от флуорофора на тушитель. Кроме птого, индол, триптофан и их производные тушатся сукцинимидом, дихлорацетамидом, гидрохлоридами пиридина и имидазола, метионином, Eu31', Ag+ и Cs+ [ 21 ]. Следовательно, множество тушителей пригодно для изучения флуоресценции белков, в особенности при рассмотрении поверхностной доступности триптофановых остатков и проницаемости белков для тушителей.
Тушителями могут быть также пурины, пиримидины [ 22, 23 ], N-метилни-котинамиды и N-алкилпиридиниевые и пиколиниевые соли [ 24, 25]. Например, флуоресценция флавинадениндинуклеотида (FAD) и восстановленного пикотин-амидадениндинуклеотида (NADH) тушится адениновой частью молекулы. Тушение флуоресценции флавииа происходит вследствие как статических, так и динамических процессов, в то время как тушение дигидроиикотинамида является в основном динамическим. ')ти ароматические соединения проявляют
*
В возбужденном электронном состоянии. — Прим. ред.
склонность к образованию комплексов с перенос,ом заряда, что и выбывает тушение флуоресценции. I? зависимости от точной структуры изучаемых соединений внутримолекулярный комплекс в основном состоянии может быть достаточно устойчивым,, Нел едет вин ">того в FAD и МАШ! чисто наблюдается и динамическое, и статическое тушение.
Предыдущая << 1 .. 90 91 92 93 94 95 < 96 > 97 98 99 100 101 102 .. 185 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама