Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Серегина А.И. -> "Получение акриловых эфиров, акриловой и метакриловой кислот методом этерификации и переэтификации" -> 1

Получение акриловых эфиров, акриловой и метакриловой кислот методом этерификации и переэтификации - Серегина А.И.

Получение акриловых эфиров, акриловой и метакриловой кислот методом этерификации и переэтификации

Автор: Серегина А.И.
Издательство: НИИТЭХИМ
Год издания: 1978
Страницы: 18
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8
Скачать: poluchenieakrilovihefirovakrilovoy1978.djvu

УДК 661.7: :547.391 .Г26 (047)

661.7::547.391.3-26(047)

66.095.13 (047)

66.095.134(047)

В обзоре рассмотрены зарубежные и отечественные работы по синтезу алкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот методами прямой этернфикацни и переэтерификации. Обзор составлен по материалам отраслевого патентного и журнального фондов Алиной Александровной Тупицьной и Евгением, Александровичем Сивенковым.

Ответственный за выпуск Александра Ивановна Серегина

I

НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКИХИССЛЕДОВАНИЙ (НИИТЭХИМ)

Обзорная информация

Серия: Акрилаты и поливинилхлорид

ПОЛУЧЕНИЕ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ МЕТОДОМ ЭТЕРИФИКАЦИИ И ПЕРЕЭТЕРИФИКАЦИИ

ВВЕДЕНИЕ

Эфиры акриловой и метакриловой кислот находят широкое применение при производстве синтетических волокон, полимерных материалов, акриловых смол и различных эмульсий, используемых в целлюлозно-бумажной, лакокрасочной, текстильной, кожевенной и других отраслях промышленности.

Получают алкиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот методом прямой эфиризации кислоты спиртом (или олефином) или методом переэтерификации.

В обзоре обобщен патентный и журнальный материал по вопросам синтеза алкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот методом прямой этерификации кислоты спиртом (или олефином) в жидкой и газовой фазах в присутствии гомогенных и гетерогенных катализаторов, указаны параметры, влияющие на процесс. В особый раздел выделен способ синтеза алкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот в жидкой фазе под давлением.

{("¦ Научно-исследовательский институт

технико-экономических исследований(НИИТЭХИМ). 1Ч7Нг. ЭТЕРИФИКАЦИЯ КИСЛОТ СПИРТАМИ

Этерификация спиртами в присутствии серной кислоты- Одним из основных методов получения эфиров акриловой (AK) и метакриловой (МАК) кислот является прямая этерификация кислоты спиртом. Эта реакция наиболее универсальна и используется чаще других для получения сложных эфиров. В отсутствие катализатора этерификация обычно протекает очень медленно, поэтому в большинстве случаев взаимодействие карбонових кислот со спиртами проводят в присутствии веществ, ускоряющих реакцию. В качестве катализаторов применяют соединения различного типа: кислоты, ионообменные смолы, соли, окислы и др. Реакция этерификации может быть проведена в жидкой или паровой фазе, в присутствии инертного органического растворителя или без него, при повышенной температуре и давлении. Каталитической этерификации карбоновых кислот спиртами посвящено значительнее количество публикаций; в ряде их описана этерификация AK и МАК спиртом в присутствии серной кислоты.

Роль кислого катализатора заключается в активации карбонильной группы кислоты. При взаимодействии протона водорода катализатора с карбонильным кислородом карбоновой кислоты полярность ее карбонильной группы возрастает, на карбонильном углероде образуется ч'астичный заряд, и молекула карбоновой кислоты становится более реакционноспособной [ 1 ]. Поскольку реакция взаимодействия кислот со спиртами каталитически ускоряется ионами водорода [ 2 ], то каждая карбоновая кислота должна являться катализатором собственной этерификации, т. е. эта реакция является автокаталитической.

Однако в большинстве случаев этерификация в отсутствие катализатора протекает медленно, поэтому для ускорения реакции добавление последнего обязательно.

Минеральные кислоты, в частности серная кислота, были первыми катализаторами, использованными для ускорения этерификации карбоновых кислот спиртами. Вследствие своей высокой активности и доступности серная кислота до сих пор широко применяется как в препаративных синтезах, так и в промышленном масштабе.

В литературе сравнительно немного данных о кинетике реакции этерификации AK и МАК различными спиртами, изучение которой необходимо для выбора и расчета оптимальных условий проведения процесса.

Образующаяся при этерификации вода в присутствии кислых, катализаторов гидролизует образующийся эфир. Однако показано, что серная кислота является более селективным катализатором реакции этери-

2 фикации, чем реакции гидролиза, и при увеличении концентрации катализатора скорость реакции этерификации возрастает быстрее, чем скорость реакции гидролиза, равновесие сдвигается в сторону образования эфира [3].

Влияние концентрации катализатора на процесс этерификации МАК метанолом при мольном соотношении МАКгметанол, равном 1:1, и температуре 80°С показано на рис. 1, 2 [ 3].

О 30 ВО 90 110 г, nun Рис. 1. Кинетические кривые реакции этерификации метакриловой кислоты метанолом в зависимости от концентрации серной кислоты.'/с:

1-і; 2-2; 3 - 3; 4 - 5; 5 - 7; 6 — IOj X — степень превращения метакриловой кислоты за время Т, X00- равновесная степень превращения метакриловой кислоты

8 С, мае. %

Рис. 2. Влияние концентрации серной кислоты (С) на константу скорости прямой реакции (Kj) и константу равновесия реакции (К)

Вопрос количественного применения катализатора изучался рядом авторов. Указывается, что при і.спользовании 0,01 моля концентрированной серной кислоты на 1 моль МАК (0,02 мас.% в пересчете на этерификационную смесь) достигается высокий выход эфира [4,5].
< 1 > 2 3 4 5 6 7 .. 8 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама