Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Серегина А.И. -> "Получение акриловых эфиров, акриловой и метакриловой кислот методом этерификации и переэтификации" -> 6

Получение акриловых эфиров, акриловой и метакриловой кислот методом этерификации и переэтификации - Серегина А.И.

Серегина А.И. Получение акриловых эфиров, акриловой и метакриловой кислот методом этерификации и переэтификации — НИИТЭХИМ, 1978. — 18 c.
Скачать (прямая ссылка): poluchenieakrilovihefirovakrilovoy1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 .. 8 >> Следующая


12 объясняется осмолением реакционной массы при повышенной температуре серной кислотой, которая выделяется по мере протекания реакции [65].

Согласно изобретению фирмы США "Esso Research and Eng. Co." [66 ], синтез алкиловых эфиров AK и МАК осуществляется прямой эфиризацией кислот спиртами в жидкой фазе в присутствии гетерогенного катализатора. Реакция проводится на непрерывнодействую-щей установке при температуре 175—190°С, давлении 7—14 атм и скорости подачи смеси 0,1—0,2 Находят применение преиму-

щественно безводные компоненты в эквимолярном соотношении. Катализатор формулы MoxOy, где х = 1,2; у - 1—5, используется нанесенным на носитель (окись алюминия, боксит, кизельгур, сульфат бария, окись магния, пемза, каолин, глина, активированный угопь) в количестве 2—20%. Обычно применяют слабокислые носители во избежание дегидратации спиртов. Катализатор может содержать 10—20% добавок хрома, вольфрама и металлов УГО группы.

При проведении реакции в периодическом оформлении этерифика-цию проводят при 150—230°С, давлении 0—28 ати в течение 1—20 мин в присутствии 30% катализатора от массы реагентов. Например, метил-акрилат получают при пропускании смеси метанол-AK через катализатор, содержащий окислы молибдена при 190°С и 14 атм со скоростью 0,3 При общей конверсии 99,9% выход MA составляет 87,5%,

метил-)3-метоксипропионата — 12,5%. Добавление к исходной смеси 10% воды понижает конверсию до 90,2% без изменения селективности процесса [66].

ЭТЕРИФИКАЦИЯ КИСЛОТ ОЛЕФИНАМИ

Этерификация олефинами (С-^ и выше) в жидкой фазе. Один из методов получения эфиров AK ипи МАК — реакция свободной кислоты с олефинами, согласно уравнению

сн2 =CHtCOOH + сн2 = CHR—— CH2= ch-cooch2ch2r.

В промышленном масштабе этерификация киспот опефинами имеет следующие преимущества по сравнению с этерификацией кислот спиртами:

исключена стадия получения спиртов из олефинов;

для процесса этерификации имеются эффективные катализаторы:

нет необходимости выделения воды:

13 при большом избытке олефина можно получить эфир высокой чистоты [67 ] ¦

В большинстве опубликованных работ сообщается об использовании в качестве исходного олефина этилена [ 68—73 ] или изобутилена ¦74—79] с получением этил-или бутилакрилатов (метакрилатов).

Советскими учеными показана возможность синтеза акрилатов путем кислотно катализируемой этерификации AK некоторыми алкенами, способность которых к этерификации убывает в последовательности: циклогексан >1-гексен>1-октен>1-децен>1-додецен>2-октен> ^фракции олефинов крекинга твердого парафина нефти с температурой кипения 160-180°С [80-81].

В случае 1-алкенов выходы и скорости этерификации значительно снижаются с увеличением углеродной цепи. Помимо высокой реакционной способности циклогексена и 1-гексена, процессу этерификации способствует хорошая взаиморастворяемость реагентов. Гомогенность реакции исчезает, начиная с 1-октена, ввиду неполной растворимости катализатора. Способность к этерификации уменьшается и при расположении двойной связи в центре алкильной цепи. Так, выход 2,3-ок-тилакрилата из 2-октена ниже, чем из 1-октена. При этерификации AK 1-алкенами образуются вторичные эфиры акриловой кислоты. Кислотный остаток в эфирах присоединяется ко второму- и третьему атомам углеродной цепи. Образование других изомеров обусловлено миграцией двойной связи под действием серной кислоты [ 80—81 ].

Условия этерификации AK алкенами и полученные результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2

Этерификация акриловой кислоты олефинами

ітемпера- Катали- Кол-во ка- Мольное Время Выход, %
Алкен тура, С затор тализатора, соотноше- реак- (теорети-
% от суммы ние кисло- ции, ч чески)
реагентов та :олефин
Циклогексен . . . 75 95%-ная 15,9 1 1,5 U 94,8
H2SO4
1 -Гексен...... 60 То же 20 1 1,5 U 13,7
1-Октен..... 110 3,0 1 1,5 9 51,0
1-ДецеН ...... 1 10 3,0 1 1,5 9 41,0
1-Додецен..... UO 2,5 1 4 9 28,9
2-Октен...... UO • 2,5 1 1,5 9,5 18,0
Фракция олефи-
нов 160-180°С 14 UO ** 5,0 1:3 8 17,7 Кроме указанных олефинов, исследована возможность этерификации AK [77 ] такими олефинами, как 2-метил-н-бутен-(1), 2-метил-н-бутен-(2), 3-метил-н-пентсн-(2), 2-метюьн-пентен-(1). Этерификация кислот олефинами может быть осуществлена в жидкой [68, 75—77 ] или газовой фазе [69—71 ].

При проведении реакции этерификации в жидкой фазе процесс осуществляется добавлением олефина к кислоте или кислоты к олефину или одновременным смешением их одновременно. Во всех случаях получают сравнимые результаты, поэтому выбирают наиболее удобный способ [74-75 ].

На процесс этерификации оказывают влияние такие факторы как температура, давление, количество и природа катализатора, соотношение исходных реагентов, присутствие растворителя.

В качестве катализатора этерификации кислот олефинами в жидкой фазе исследован целый ряд соединений: серная кислота [68, 71—75, 78—81], хлорсульфоновая кислота [74], трехфтористый бор [74— 75 ], фосфоро-молибденовая и фосфорные кислоты [76], белая глина марки "Tonsil" [77 ].
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 .. 8 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама