Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Шмидт В.В. -> "Сверхпроводящее соединение ниобий- олово" -> 16

Сверхпроводящее соединение ниобий- олово - Шмидт В.В.

Шмидт В.В. Сверхпроводящее соединение ниобий- олово — М.: Металлургия, 1970. — 294 c.
Скачать (прямая ссылка): sverhprovodyashiy1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 90 >> Следующая


Фаза со структурой р-вольфрама

Характерно, что зависимость изменения параметра решетки от состава, полученная на штабиках, спеченных при высоких температурах, т. е. выше 1975° С, хорошо совпадает с данными, полученными на пленках, выращенных при относительно низких температурах (— 1000°С). С другой стороны, величина параметра решетки материала, спеченного при 1000° С, практически не зависит от состава и характеризует предел растворимости со стороны олова в соединении Nb3Sn.

На первый взгляд, уменьшение растворимости ниобия в соединении Nb3Sn при низких температурах является очевидным. Энстром [1] обнаружил, что параметры решетки, измеренные по линиям с высокими индексами при увеличении содержания ниобия в образцах, спеченных выше 1300° С, сдвигаются к более низким значениям, хотя на образцах, отожженных при 1200° С, изменения параметров решетки не наблюдалось. Важным обстоятельством является тот факт, что тенденция к уменьшению параметра решетки начинает появляться при содержании ниобия в образце более. 85% (ат.), хотя уже образцы с 80% (ат.) Nb имеют избыток ниобия по отношению к стехиометрии. Это подтверждает, что изменение пара-

55
\

метра связано скорее с кинетикой процесса, чем с растворимостью: сдвига линий на рентгенограмме не наблюдается до тех пор, пока соотношение содержания ниобия и p-фазы не достигает такого значения, когда диффузионные слои, окружающие частички ниобия, займут достаточный объем, разрешающий обнаружить их рентгеноструктурным анализом. Если это предположение правильно, тогда параметр решетки в равновесном состоянии должен быть или равен максимальному или иметь несколько меньшее значение. Величина, полученная для

1300°С и 1400°С (5,283А), совпадает со значением параметра решетки, полученным на образцах с большим содержанием ниобия, выращенных из газовой фазы. Поэтому сдвиг максимального пика должен быть связан с уширением линий на рентгенограмме. Это было отмечено на образцах MS-1 и MS-2 (табл. 1). Как видно, рентгенограмма первого из двух названных образцов размыта, линии, соответствующие большим углам, очень слабы. Еще одно подтверждение замедления диффузионного процесса дает образец HS-1 состава 25% (ат.) Sn—75% (ат.) Nb, спеченный при 1750° С и содержащий при этом избыточное количество ниобия '. Трудность в определении растворимости при более низких температурах связана с высокими значениями энергии активации диффузионных процессов. При величине энергии активации 4,6 эв время, необходимое для достижения равновесия при 1200° С, увеличивается на порядок по сравнению со временем, необходимым для установления равновесия при 1300° С. Наобразце MS-4, как и следовало ожидать, была получена рентгенограмма с сильно размытыми линиями. Линии {611}, например, соответствует угол 20 =

О

= 127,95° (5,284А). Эта линия размывается в сторону больших углов и полностью закрывает линию соответствующую Ка, .

Если предположить, что диффузионные процессы в твердом состоянии протекают очень медленно и не оказывают существенного влияния на структуру сплава во время спекания, тогда можно считать, что образование

1 В этом материале содержится таюке избыточное олово, определить которое количественно не удалось.

56
P-фазы происходит из жидкости. В соответствии с этим твердая фаза всегда образуется путем распада жидкости, обогащенной оловом, и параметр решетки этой фазы соответствует пределу растворимости со стороны олова. В дальнейшем, когда непосредственный контакт между частичками ниобия и жидкостью прекращается, реакция сильно замедляется.

Процессы упорядочения и разупорядочения

Как указывалось ранее, сверхпроводящие свойства спеченных образцов связаны с параметром решетки р-фазы, а не с номинальным химическим составом образцов. Однако все еще неясным остается вопрос — связаны ли эти свойства только с изменением состава p-фазы, или они есть функции процессов упорядочения1 NbsSn.

Возможность упорядочения была впервые изучена Ханаком с сотрудниками [4] на образцах, полученных осаждением из газовой фазы. Авторы этой работы установили зависимость Тс, от состава, которая была затем подтверждена полуколичественными измерениями в одной из последних работ (см. стр. 90). Однако вывод о том, что при разупорядочении происходит понижение Тс, не подтверждается экспериментальными данными. Энст-ром с сотрудниками [I] провел широкие работы по исследованию разупорядочения спеченных образцов. Их результаты подтверждают, что разупорядочение не наблюдается на образцах, спеченных при температурах до 1400° С и охлажденных вместе с печью. Разупорядочение также отсутствовало на образцах, закаленных с 1100° С. Наиболее удовлетворительные результаты были получены Ридом [1], который также исследовал образцы, спеченные при высоких температурах. Необходимо остановиться на двух важных опытах. Образец, содержащий 80% (ат.) Nb, после отжига при 1500°С имел низкую температуру перехода (7,2°К). Отжиг при 1200°С вновь

1 Очевидно, что увеличение содержания ниобия свыше 75% приведет к уменьшению степени упорядочения, если только не образуется сверхструктура с большой протяженностью дальнего порядка.
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 90 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама