Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Другое -> Шмидт В.В. -> "Сверхпроводящее соединение ниобий- олово" -> 19

Сверхпроводящее соединение ниобий- олово - Шмидт В.В.

Шмидт В.В. Сверхпроводящее соединение ниобий- олово — М.: Металлургия, 1970. — 294 c.
Скачать (прямая ссылка): sverhprovodyashiy1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 90 >> Следующая


Дифференциальный спектрофотометрнческий пере-кисный метод позволяет определить ниобий с точностью ±0,1% [1]. Однако для анализа образцов соединения Nb3Sn этот метод оказался неприемлемым, так как требует большой навески. Кроме того, по существующим методикам образец растворяется в смеси азотной и плавиковой кислот, после чего для получения раствора определенной окраски производится обработка серной и фосфорной кислотой. Присутствие этих кислот, исключая серную кислоту, ведет к уменьшению устойчивости пероксиниобатного комплекса.

Было обнаружено, что ниобий дает яркую желтую окраску с аскорбиновой кислотой в слабо кислой среде в присутствии кислоты Н-ЭДТА, которая образует бесцветное растворимое в воде комплексное соединение с оловом и с рядом поливалентных металлов как в кислой так и в щелочной среде. В настоящее время исследуется возможность использования этой реакции для определения ниобия в присутствии олова.

Ниобий с трудом восстанавливается железом или сурьмой. Поэтому присутствие ниобия не оказывает влияния при иодометрическом определении олова, так как считается, что он целиком остается в растворе. Результаты, представленные в табл. 3, подтверждают это предположение. Большое количество ниобия при недостатке серной кислоты легко гидролизуется. При гидролизе получены заниженные результаты при определении олова

64
вследствие его соосаждеиия. Добавление борофтористоводородной или винной кислоты. предотвращает гидролиз и не оказывает влияния на результаты иодометрии.

Таблица 3

Результаты иодометрического определения олова в присутствии ниобия

Содержание олова, моль-же Ошибка, % Содержание ниобия, МЛМОЛЬ
взято обнаружено
0,1322 0,1321 —0.07 0,5
0,2613 0,2616 +0,11 0,5
0,3257 0,3250 —0,21 0,6
0,4457 0,4453 —0,09 0,6
0,4806 0,4806 0,00 0,6

В настоящей работе для восстановления четырехвалентного олова использовали порошок восстановленного железа и небольшие количества сурьмы. Большинство авторов рекомендует градуировать раствор иодата или иода по чистому олову при соблюдении тех же условий эксперимента, что и при анализе. Это дает для олова очень хорошие воспроизводимые результаты (табл. 3). В случае градуировки титровального раствора по раствору тиосульфата олова результаты для олова были занижены приблизительно на 1,5%.

В бинарных сплавах соединение Nb3Sn незначительно загрязнено другими примесями, общее содержание которых составляет 0,2%- Поэтому для приближенного контроля достаточно определения одного элемента — ниобия или олова. Содержание другого рассчитывается по разности. Однако в некоторых случаях желательно определение двух элементов. Точность определения олова иодометрическим методом составляет ±0,1%. Точность весового метода для ниобия равна ±0,2%, а фотометрического — то л ько ± 0,7 % •

Рентгеноспектральный анализ

В дополнение к химическому анализу необходимо было разработать быстрый, удобный и достаточно точный метод, который обеспечил бы возможность анализа больших партий образцов (более 150 штук) для исследова-

S—1356

65
ния технологических параметров аппаратуры при нанесении покрытий и служил бы для экспресс-анализа образцов для контроля процесса покрытия. Желательно также, чтобы этот метод анализа не требовал разрушения образца, т. е. сохранял бы образец для. последующих криогенных испытаний. Метод должен быть приемлемым для подложек различных форм, включая проволоку, ленту, диски, пластины и цилиндры различных размеров и подложек различного химического состава, включая платину, сплавы на основе никеля, покрытые платиной, и керамику; для' слоев ниобий — олово различной толщины и состава, для небольших по размеру образцов или образцов неправильной формы. Наконец, метод должен быть нечувствителен к отклонениям в разумных пределах к точности установки образцов, что особенно важно для образцов неправильной формы. Большинству этих разнообразных требований лучше всего удовлетворяет флюоресцентный рентгеноспектральный анализ.

Рентгеноспектральные методы, разработанные для анализа обычных образцов [2], многослойных покрытий {3, 4] и для проволок с покрытиями [5], оказались неподходящими для анализа образцов из соединения Nb3Sn ввиду характерных особенностей таких образцов. Проблема была решена при использовании метода отношений [6]. В этом методе измеряются суммарные интенсивности спектральных линий ниобия и олова, затем рассчитывается их отношение, и полученная величина наносится на график в зависимости от отношения процентного содержания этих элементов в соответствии со следующим выражением:

ig-^-lg/C + nlg^b,

Sn Sn

где I — суммарная интенсивность;

С — концентрация;

Кап — постоянные величины.

Таким образом, в логарифмических координатах график зависимости отношения интенсивностей /м>//бп от отношения концентрации элементов CNt/Csn должен представлять прямую линшо. Калибровочная кривая строится по стандарту с известной концентрацией компонентов.

66
Оборудование

Работа была выполнена на спектрометре модели XRD-3 фирмы General Electric с плоским кристаллом и обычной геометрией. Основные узлы спектрометра: рентгеновская трубка типа AEG-50S с вольфрамовым анодом, кристалл фторида лития, солеровская диафрагма у источника размером 41,3X1,8 мм, диафрагма детектора 88,9X0,13 мм и пропорциональный счетчик типа SPG-2, заполненный криптоном. Для анализа проволоки или лент использовалось окно размером 19,1X12,7 мм, а для анализа образцов в виде керамических пластин — окно •8X8 мм.
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 90 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама