|
865 душистых веществ для парфюмерии и бытовой химии - Войткевич С.А.Скачать (прямая ссылка):  232 3.48. Ирон Альфа и бета-формы: 4-[2,5,6,6-тетраметял- СцНмО; 206,33 2(1)-циклогексен-1-ил]-3-бутен-2-он, 2-метил--4(5), 7-мегастигмалиен-9-он, еамма-форм»: 4-(2-метялен-5,6,6-триметилцяклогексан-1-ял)-З-бутен-2-он, 2-метил-7,13-мегастигмадиен-9-он, alpha-hone (Arc. 1784), beta-It one (Arc. 1785), gamma-hone (Arc. 1786), Irone alpha (GIV). C. A. 79-69-6 Содержится в ЭМ, вырабатываемом из корней ириса (Iris pallida). Изомерный состав природного ирона (см. OhlofT G., Riechstoffe und Geruchssinn, Springer-Verlag, 1990, 162) представлен следующими структурно-пространственными изомерами: I. (+)-цис — альф а-ирон (39%), II. (-)-тронс - альф а-ирон (16%), III. 0ета-ирон (2%), IV. иве - гамма-Ирой (43%): I д ш 0 ы Наиболее приятный и чистый запах ирисового направления имеет изомер II. Продажный синтетический ирон GIV (1984) содержит не менее 97% (оксим.) кетонов, причем доля альф a-иэомеров составляет около 93% (ГЖХ). Острая токсичность по RIFM (1975): oral LD50 > 5 г/кг (крысы), derm. LD5o > 5 г/кг (кролики). Продукт имеет d\° 0,931-0,937, nD 1,500-1,503, т. всп. >100°С. По всей вероятности, его получают по принятым на GIV методам, исходя из 5,6-диметил-5-гептен-2-она. В РФ в 1957 г. был осуществлен синтез ирона на опытной установке (В. Н. Белов и др., Жури общ. хим., 1957, 27, № 5, с. 1384) 30-5414 233 а/ііфа бета гамма путем гидрохлорирования 2,3-диметилбутадиена и последовательных превращений полученного гидрохлорида в 6-метилгеранилхлорид, 6-метилцитраль, псевдоирон, ирон: Несколько позже производство ирона по этой схеме было передано Опытному заводу института химии Эстонской АН. Изомерный состав ирона, вырабатываемого этим заводом, включает: I. 30,5-44,7%, II. 40,7-55,2%, III. 4,6-7,9% (Сакс Т. и др., Изв. АН Эст. ССР, Химия, 1978, 27, N 4, с. 230, РЖХ 1979, 6Е31). Использование ирона в парфюмерных композициях ограничивается его очень высокой ценой. 1-(2,6,6-Тряметнл-2-цнклогексеи-1-ял)-2-бутен-1-он, С,эН20О; 192,30 4,8-мегастигмадяен-Т-он, Damascene alpha (Firm.) Содержится в эфирном масле чая. Запах — сильный проникающий, цветочно-фруктовый, ноты яблока, черной смородины, розы, стойкий. Жидкость, т. кип. 90 100°С/0,13 гПа, смесь (Z)- и (Е)-изомеров. Продажный продукт Firm. (1983, 1992) содержит не менее 90% (ГЖХ, 2 изомера) альф а-дамаскона и имеет аЦ 0,932-0,938; nl° 1,493-1,499; т. всп. > 100°С. Описано много вариантов синтеза альф а-дамаскона, а также бет а-дамаскона и дамасценона (см. Ohloff G., Riechstoffe und Geruchssinn, Springer-Verl., 1990, c. 120), однако все они довольно трудны для производственных условий. В первых публикациях рассматривались пути получения альфа-дамаскона из альф о-циклопитраля. В последующем были изучены варианты, базирующиеся на использовании альф а-ионона, дегидролиналоола и других видов сырья. Объем производства альф а-дамаскона, вероятно, пока не превышает 10 т в год. Продукт очень дорог. Использование в парфюмерных композициях даже в очень малых концентрациях весьма эффективно. Ограничений IFRA нет. S.49. альф а-Дамаскон О С. А. 43052-87-5 234 3.60. бета-Длилскон 1-(2,6,6-Триметил-1-циклогексен-1-ил)-2-бутен- CoHjoO; 192,30 1-ом, 5,8-мегастигмадиен-7-он, Damaecone beta (Firm.). w J? С. A. 35044-68-9 Содержится в микроколичестве в розовом ЭМ. Запах — очень сильный, фруктово-цветочный, ноты черной смородины, розы, табака. Порог обоняния 0,9-10""*%. Жидкость, т. кип. 68-70°C/0,03 гПа, смесь (Z)- и (Е)-изомеров. Продажный продукт Firm. (1983, 1992) содержит не менее 88% (ГЖХ, основной изомер) ?ета-дамаскона и имеет 0,934-0,942; п$ 1,496-1,501; т. всп. >Ю0°С. Методы синтеза трудноосуществимы в крупном промышленном масштабе. Интенсивный запах и малая величина порога обоняния обеспечивают весьма эффективное действие при введении в парфюмерные композиции. Наличие в розовом масле (fema-дамаскона (0,310~э%) оказывает существенное влияние на запах этого масла (Ohloff G., Demole Е., Journal Chromatogr. 1987, 406, с. 181). Найден в ЭМ болгарской розы (0,05%). Запах — очень сильный, цветочно-фруктовый, ноты розы, сливы, грейпфрута, малины. Жидкость, т. кип. 60°С/0,013 гПа. Продажный продукт Firm. (1983, 1992) содержит не менее 98% (ГЖХ) названного кетона и имеет d\% 0,946-0,952; п$ 1,508-1,514; т. всп. >100eC. Открытие и синтез дамасценона (Demole Е. и др., Helv. chim. acta, 1970, 53, № 3, с. 541, РЖХ, 1970, 20Ж697) были первым шагом в 3.51. Дамасцеяон 1-(2,6,6-Тряметил-1,3-циклогексадяен-1-ял)- C)3Hi»0; 190,28 -2-бутен-1-он, 3,5,8-мегастягматрнен-7-он, Damaecenone (Firm.). . . О С. А. 23696-85-7 30* 235 исследованиях веществ этой группы, включающей альфа - и бета-дамасконы и отличающейся малыми порогами обоняния и существенным влиянием на запах композиции при очень небольших концентрациях. Дамасценон используется в парфюмерных композициях высших сортов. Продукт очень дорог. Ограничений 1П1А нет. 8.52. Иэддаыаскон 1-(2,4,4-Трнметнл-2-ц11КЛогексе|1-1-|1л)-2-бутен-1-он, 2,4,4-триметнл-1-кротононл-2-икклогексен, IsodamMCone (Dcagoco).
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
