Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Пищевые производства -> Крутошикова А. -> "Природные и синтетические сладкие вещества" -> 29

Природные и синтетические сладкие вещества - Крутошикова А.

Крутошикова А., Угер М. Природные и синтетические сладкие вещества — М.: Мир, 1988. — 120 c.
IBSN 5-03-001214-1
Скачать (прямая ссылка): krutoshikova.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 40 >> Следующая

80
Глава 3
Таблица 3.1. Относительная интенсивность сладкого вкуса оксатиазииоидиоксядов по сраваеяяю е сахарозой
"и1*
°-&
R' R* X Относительная интенсивность сладкого куса1 Литература
н н н 10 16
н н Na . ю 28
II сн, Na 130 28
н сн, К 130, 200е 28, 30-32, 34
н сн, Ca 130 28
сн, н Na 20 28
сн, сн, Na 130 28
н с,н, N* 150 28
с,н, н Na 20 28
сн, с,н( Na 130 28
С2н5 сн, Na 250 28
н я-С*Н, - Na 30 28
я-С,Н, сн, Na 30 28
С,н8 я-СэНу Na 70 28
изо-С,НГ сн, Na 30 28
н CHi-Cl К 150 32
н CHi-Br К 150 32
н сн,-осн, К 50 32
н CHi-OH К 50 32
н CHi-N, К 150 32
* 4 %-иый раствор сахарозы. 3 %-иый раствор сахарозы.
которого доказано рентгеноструктурным анализом [29]; его гидролиз приводит к амиду фторосульфоиовой кислоты, который в щелочной среде циклизуется С 70%-ным выходом в оксатиазинодиоксид (схема 3.9). Аналогично протекает процесс с использованием 1-бутина или 1-гексина,. однако этот метод не нашел широкого применения.
Промышленный способ базируется на взаимодействии карбонильных соединений с галогеносульфоиилизоцианатами (схема 3.10). Их реакции с грег-бутиловым эфиром 3-оксобу-
Синтетические сладкие вещества
87
СН}—С«С-ей» +
2 О—С—Н-вОаР
X—50*—14—С—О
Схем* 3. Я
н^н,
СН)СН}СОСН) / \
-+ О—С \)
НЫ—БОїР
Н,с. ,сн,
ДО—80, выход 45%
СН|СОСН,
х-р
/СН,
выход 13% СН,С
СН|СОСН*СОСНі /
¦ 0=С'
Х—Р
<^сн> <
нй—80»р
6 /сн* V, ^о=Г)о
—5с -
ДО—50»Р
выход 80% т. пл. 123,5 ®С
СНаСОСН|СООС<СН|Ь
Х-СІ. Р Схема 3.10.
тановой кислоты протекает в диэтиловом эфире при 0—20 °С. Из образующегося продукта при нагревании до 40—70 °С выделяются СО: и изобутилен; в результате с выходом 80 % получается Ы-Х-сульфоиамид 3-оксобутаиовой кислоты, который в щелочной среде циклизируется в целевой продукт (схе-ма 3.11),
Промышленное производство основано на фторосульфо-нилизоцианате и грег-бутиловом эфире 3-оксобутаиовой кис-
88
Глава 3
X—8 О,—N=*0=0 +
СН5СОСН2СО— ОС(СН,),
X =- С1, И Е1 = этил
»фнр
СН*СОСН—СО—ЫН—во4х
0-М *с
(1)
выход 91%
СН,
\ “нх \ /
Ш—БОа—X Ш—БО,
выход 85%’ выход 55% т. пл. 86*0
Схема 8.11.
Ш—БО, выход 55%
лоты. Для циклизации используется КОН и целевая соль ио-сит название ацетосульфам [30] или ацесульфам-К [31]. Ее очистка перекристаллизацией из водных растворов позволяет получить вещество 99 % -ной чистоты (растворимость при 20 °С 27 г в 100 мл воды, при 100 °С — около 30 г в 100 мл воды). Вероятный механизм циклизации приведен на схе-ме 3.12.
Использование 4-замещеиных трет- бутиловых эфиров
3-оксобутановой кислоты приводит с высокими выходами к соответствующим 6-галогенометил-, 6-алкоксиметил-, 6-ацет-оксиметил-, 6-гидроксиметил- или 6-азидометилпроизводиым; их строение показано методом ПМР-спектроскопии [32]. Ок-сатиазинондиоксиды хорошо растворяются в воде, а из водных растворов легко экстрагируются органическими растворителями ^ например, этилацетат). Бензопроизводиое окса-тназиноидпоксида (4-оксо-1,2,3-бензоксат11аз1111-2,2-диоксид)
Схема 3.1В.
Синтетические сладкие вещества
89
было получено из 2-беизилоксибеизойной кислоты (схема 3.13) и оказалось в 100 раз слаще сахарозы [16].
—СНг-С.Ні ООН
+
0«=C=N—SOjF
Схема 3.73.
т.п/1. 170 I
Описано применение арилоксисульфоиилизоцианатов [28] в синтезе оксатиазииондиоксидов (схема 3.14).
Н,С. /СН,
НС—С н,с\/сн»
CHjCHjCOCHj / \ NaOH /=\ .
-*¦ 0=с *0 -> 0=4 'о
\ -ROH \ /
HN—SO.R HN—SO,
0«=C«=N—SOjOR
выход 46%
CH»COCHsCOOC<CHs)t
-
Я =¦ С*Н, выход 55%
4-С1С,Н«
2, 4, 6-С1,С,Н,
Схема 9.14.
Реакции и свойства оксатиазииондиоксидов. Оксатиазинон-диоксиды представляют собой кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде и органических растворителях; это одноосновные кислоты, реагирующие со щелочными металлами с образованием устойчивых солей с т. пл. >200 °С (соль натрия — 220°С, калия — 250°С, кальция — выше 310°С). 5,6-Днметил- и 5-этил-6-метилпроизводиые оксатиазиноидиок-сидов можио перегнать в высоком вакууме.
Кальциевая соль 6-метнлпроизводного в водной среде (pH 7) сохраняет стабильность в течение 8 ч. до 120 °С, одиа-ко исходный 6-метилоксатиазииондиоксид в этих условиях разлагается с промежуточным образованием 3-оксобутановой
90
Глава 3
кислоты (схема 3.15).
,СН,
21
НГ?
\ / НЫ-БО,
\HN-SOjH 'Чж + м^нво.
—> 2СН,СОСН» + 2СО, + (МН4),504.+ Н,50« Схема 3.15.
Зависимость сладкого вкуса оксатназинондиоксидов от химического строения. В результате определения вкуса самых разнообразных замещенных оксатназинондиоксидов было установлено следующее. Соединения без заместителей или содержащие небольшие алкилные группы обладают сладким вкусом. Минимальная интенсивность сладкого вкуса характерна для 3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида (табл. 3.1), а максимальную интенсивность проявляет его
5-этил-6-метилпроизводиое. Природа катиона не влияет на интенсивность вкуса, а наиболее сладкими являются соединения с объемными заместителями в положении 6 цикла. Замена атома кислорода кольца на группы ЫН нли ЫСН3 приводит к потере сладкого вкуса [28].
Наибольшее внимание исследователей привлекает 6-ме-тилпроизводное (ацесульфам), которое обладает ярковыра-жеиным сладким вкусом, хорошо растворяется в воде и образует стабильные соли, сохраняющие вкус в кислых освежающих иапитках. Это соединение стабильно до pH 4 и температуры 120°С. В водных растворах в течение одного месяца при 40 °С гидролиза и снижения сладкого вкуса ие наблюдается. Однако ацесульфам распадается в сильнокислотных (pH <2,5) либо сильнощелочных средах. Это соединение используется при приготовлении горячих и холодных напитков, кондитерских и кисломолочных продуктов [28]. Комплексные фармакологические исследования, включающие оценку аналь-гетической, психотропной и диуретической активности, показали, что ацесульфам практически не токсичен и не каицеро-
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 40 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама