Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Пищевые производства -> Крутошикова А. -> "Природные и синтетические сладкие вещества" -> 34

Природные и синтетические сладкие вещества - Крутошикова А.

Крутошикова А., Угер М. Природные и синтетические сладкие вещества — М.: Мир, 1988. — 120 c.
IBSN 5-03-001214-1
Скачать (прямая ссылка): krutoshikova.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 .. 40 >> Следующая

В работах [107, 109—112] была определена связь между сладким вкусом и строением М-ацил-сн.-аспартиланилидов (табл. 3.5). Отмечено, что введение атома галогена (исключая иод) или цианогруппы в пара-положение бензольного ядра повышает сладкий вкус. Соединения с атомами галогена в орго-положении сладким вкусом не обладают. Такие заместители в лара-положении, как метил, трифчорометил и гидроксил, отрицательно влияют на интенсивность сладкого вкуса. Среди различных ацильных фрагментов наибольшее увеличение сладкого вкуса наблюдается в случае групп СРаСО и ССЬСО, причем их влияние примерно одинаково (соединения 6 н 10, табл. 3.5). По сравнению с ними вещество со свободной аминогруппой (соединение 11, табл. 3.5) обладает иа два порядка меньшей интенсивностью сладкого вкуса (3000 и 12).
Таблица 33. Ы-Ацил-а-ь-аспартиланилиды
X—ЫН—СН—СОКН—
СНг—СООН
Номер X V Относительная интенсивность сланкого вкус* Литература
1 СР,СО н 12 107, 109-112
2 СР3СО С! 120 107, 109, 110, 112
3 СРзСО р 1 107, 109, 110, 112
4 СР3СО Вг 120 107, 109, 112
5 СР3СО I а 107
6 СР,СО сы 3000 107, 109, НО, 112
7 СС1,СО н 1 107, 110, 112
8 ССГзСО С1 « НО, 112
9 СС1,СО р б 110, 112
10 СС1,СО сы 3000 107, 110, 112
И н сы 12 107, 112
* Горький.
В литературе нет сведений о »кусе.
Сннтетнческне сладкие вещества
103
Производные в-аспарагиновой кислоты аналогично ее эфирам не обладают сладкнм вкусом [107]. Введение СР3СО-н СС1зСО-заместнтелей в аминогруппу аспартама не изменяет интенсивности сладкого вкуса [107, 110, 112]. Важно подчеркнуть, что синтез Ы-трифтороацетнлпронзводного аспгртама значительно проще, чем самого аспартама, поскольку протекает на стадии амннолиза Ы-трифтороацетангндрнда [--аспарагиновой кислоты. При этом отпадает необходимость в проведении реакций, связанных с удалением защитной группы.
Эфиры а*а'спартиламииомалоновой кислоты. Максимально сладким вкусом среди всех известных соединений обладают несимметричные эфиры а-аспартнламнномалоновой кислоты [113—117]. Примечательно, что производные дипептидов, содержащие при Ы- или С-концевых атомах амнномалоновую кислоту, обладают ярковыраженным сладкнм вкусом. Ближайший аналог аспартама — метиловый эфнр о, (.-амииомало-нил-1--феиилаланина [113] превосходит аспартам по интенсивности сладкого вкуса (153 и 237 соответственно).
Согласно данным работ [113—117], размеры сложноэфирных групп в производных амнномалоновой кислоты изменяются в широких пределах (табл. 3.6). Наиболее сладкнм вкусом обладают соединения, содержащие одну метнльную группу. Вторая эфирная группа обусловливает взаимодействие с гидрофобными центрами рецепторов н от ее строения во многом зависит вкус вещества. В ряду соединений типа
интенсивность сладкого вкуса возрастает при замене алифа-тнческого радикала И* на циклоалкнльный, 2-замещеннын циклоалкильный н фен ильный фрагменты. Введение заместителей в другие положения (помимо положения 2) гексанового кольца, а также увеличение числа заместителей приводит к уменьшению сладкого вкуса [118].
Поскольку в опытах использовали не индивидуальные соединения, а рацемическое смесн, остается невыясненным, какие изомеры обладают максимально сладким вкусом. Сопоставление эфиров дипептндов с соответствующими аминокислотами [119] позволило установить, что среди диэфнров а-аспартиламнномалоновон кислоты сладкий вкус имеют ь—ь-нзомеры. Этот вывод был подтвержден в работе [120].
Хотя полагают, что конфигурация о—(.-изомеров лучше соответствует модели рецептора н сладкий вкус имеют о—[--изомеры, чаще предпочтение отдают (¦—[--форме, которая
НаН—СН— СО—Ш—СН—СОО!*'
?н,соон
1?'«СНа> С»Н5
104
Глава 3
Таблица 3?. Производные а-асиартяламииоиалоиовой кислоты
Н*Ы—СН—СО—ЫН—СН—СООЛ 1
Ан,—соон Аооя*
Синтетические сладкие вещества
105
аналогична структуре аспартама [120]. В будущем эти разногласия могут быть устранены, если будут получены оптически чистые формы этих дипентидов.
Свойства аспартама и его использование. Аспартам является сладким веществом, ие оказывающим побочного действия на оргамизм человека [121]. Показано, что в процессе пищеварения метоксикарбонильная группа гидролизуется и дипептид расщепляется иа две основные аминокислоты. Стандартная доза аспартама составляет 1—3 % от ежедневного поступления в организм аспарагиновой кислоты и фенилаланина.
В водных растворах аспартам гидролизуется до а-аспар-тилфенилалаинна [121], который далее (схема 3.20) циклизу-ется в дикетопиперазии (3-бензил-2,5-диоксо-6-пиперазилук-сусная кислота).
н
РИ-СНі-СН ""со
о=с сн—сн*—соон ^
СНіО N4*
РЬ-СНі
і—сй^'''Си,о
А А
а он ын*
:н—сн2—соон
РЬ—
О^ы СНгСООН
-Н|0
II
Схема 3.20.
Химическая устойчивость аспартама зависит от pH среды и температуры (табл. 3.7). Чистый и сухой препарат при комнатной температуре весьма стабилен (при наличии 3—5 % воды при 40 °С за год образуется 1 % дикетопиперазииа). Если влажность составляет 55—80%, то за один месяц
Таблица 37. Устойчивость аспартама в зависимости от pH и температуры
pH Температура, *С Время полураспада, ч
2 40 568
4 40 1644
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 .. 40 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама