Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Пищевые производства -> Николенко Л.Н. -> "Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям" -> 11

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям - Николенко Л.Н.

Николенко Л.Н. Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям — М.: Высшая школа, 1965. — 343 c.
Скачать (прямая ссылка): labpraktikumpopromejutproduktam1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 121 >> Следующая


2 Посіє загрузки ацет п толуидида вначале подвижная реакционная масса через 2 ч густеет

ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ

Галогенирование — замещение атомов водорода в органическом соединении атомами галогенов (хлора, брома, фтора, иода) Наибольшее значение в производстве промежуточных прод\ктов и красителей имеет хлорирование, меньше — бромирование и фторирование Иодируют весьма редко, вводя иод в молекулы готового красителя

Хлор бром и фтор в молекулах красителя придают ем\ повышена ю светопрочность и улучшают др\гие показатели Иногда меняются цветовые оттенки красителя Например, пигмент гол\бой фталоцианиновый после хлорирования переходит в пигмент зеленый фталоцианиновый броминдиго (5 5',7,7'-тетраброминдиго) превосходит индиго по тон\ и прочности и T п

Хлорирование наряд\ с с\льфированием и нитрованием,— °Дин из основных методов введения в ароматическое соединение заместителей Хлор может быть обменен на многие др\гие группы

31
NH2, NHAlk1 OH, OAlk и т. п. Если хлорируют в присутствии катализаторов (FeCl3, AlCl3, SbCl5), происходит замещение атомов водорода в ароматическом ядре; в отсутствие катализатора хлор присоединяется. Замещение идет ступенчато по схеме

Cl

Л/

+Cl 2 -HCl

Cl

I

+Ci2

-HCl

I

^4-Cl

\/

+Cl2

Cl

\/

-HCl

Cl

Если у ядра есть боковая цепь, то в отсутствие катализатора замещение водорода идет в этой цепи

%/

сн.

+Cl2

------

-HCl

/ч~ CH2Cl

+Cl2

-----

-HCl

CHCl

2_+С12

-HCl

^\_СС1,

Скорость этого хлорирования довольно мала, поэтому его инициируют, добавляя перекись, либо облучая массу ультрафиолетовым светом. Фенол, подобно бензолу и его гомологам, без катализатора также хлорируется медленно; коэффициент использования хлора низкий. Поэтому чаще хлорируют его хлористым сульфурилом

ОН

I

Cl

ОН

I

+ SO2Cl2 -

\/

он

I

\/

I

Cl

+ HCl + SOjj

32
Хлорпроизводные антрахинона получают либо обменом сульфо-группы на хлор при окислительном хлорировании (а-хлорантра-хинон), либо конденсацией хлорзамещенных бензоилбензойной кислоты (0-хлорантрахинон).

В лаборатории хлорируют обычно газообразным хлором из стального баллона, вмещающего до 30 кг жидкого хлора. К верхней части баллона приварена горловина с запорным вентилем, соединенным с сифонной трубкой, доходящей почти до дна баллона. Баллон с хлором перед началом хлорирования устанавливают

Рис. 8. Схема хлорирования бензола:

1 — баллон с хлором; 2 — склянка с серной кислотой для сушки хлора;

3 — предохранительная склянка с гидравлическим затвором; 4 — склянка со стеклянной ватой для улавливания брызг серной кислоты; 5 — склянка с хлористым кальцием; 6 — реометр; 7 — реакционная колба; 8 — колба с водой для улавливания хлористого водорода^

в вытяжном шкафу вертикально, головкой вниз, а если нет сифона,— головкой вверх. Собирают прибор, как показано на рис. 8. После того как убедятся в правильности сборки и в герметичности прибора (проба с аммиаком, стр. 34), в реакционную колбу загружают хлорируемое вещество, катализатор и начинают пропускать хлор. С этой целью, не открывая микровентиля, приоткрывают примерно на 1U—1/2 оборота запорный вентиль. Микровентилем регулируют скорость подачи газа так, чтобы она была не выше 500 мл/мин. Все время следят за показаниями реометра. Закрывают баллон в обратном порядке: сначала микровентиль, затем запорный вентиль.

Конец реакции определяют по плотности хлорированной массы (см. получение хлорбензола) или по ее привесу (см. хлорирование толуола).

При хлорировании газообразным хлором реакция идет ступенчато — образующиеся вначале монохлорпроизводные частично хлорируются дальше. Поэтому реакционная масса представляет

33
собой смесь различных продуктов. Когда хотят получить массу определенного состава, процесс ведут в оптимальных условиях, по рецепту, строго соблюдая температуру, скорость пропускания хлора — до определенной плотности.

Прервать процесс хлорирования на ночь или даже на несколько дней можно в любое время.

От хлорированной массы отдувают сухим воздухом хлор и хлористый водород и массу перегоняют. Если хлорировалось ядро, отдувки недостаточно, поэтому массу дополнительно промывают раствором щелочи и водой. Промывание щелочью и водой со-хлор-замещенных недопустимо, так как при этом хлор легко обменивается на оксигруппу.

Бромируют часто элементарным бромом по схеме:

ArH-I-Br2 —^ ArBr-j-HBr

Чтобы полнее использовать дорогостоящий бром, бромировать рекомендуется либо в присутствии окислителей, либо пропуская в реакционную массу хлор. Вытесненный из бромистого водорода бром вновь вступает в реакцию

2HBr-f-NaOCl —> Br2-J-NaCl-^H2O 2НВг + С12 —> Вг2 + 2НС1

В этом случае расход брома составляет около 0,7 моль на 1 моль бромируемого соединения.

В настоящее время большое применение находят фторпроизвод-ные. Их получают обменом хлора на фтор из хлорпроизводных фтористоводородной кислоты или ее солей.

МЕРЫ ПРЕДОСТОРОЖНОСТИ ПРИ ГАЛОГЕНИРОВАНИИ

1. Галогены, а также образующиеся в процессе реакции гало-геноводороды действуют на дыхательные пути и легкие, вызывая сильный кашель, головную боль, отек легких, а в больших концентрациях — и удушье. Поэтому процесс вести только в вытяжном шкафу. При первых признаках отравления пострадавшего удалить из лаборатории и направить в медпункт.
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 121 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама