Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Пищевые производства -> Николенко Л.Н. -> "Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям" -> 14

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям - Николенко Л.Н.

Николенко Л.Н. Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям — М.: Высшая школа, 1965. — 343 c.
Скачать (прямая ссылка): labpraktikumpopromejutproduktam1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 121 >> Следующая


Когда прильют весь раствор брома, массу при температуре не выше 3—5° размешивают 30 мин. Затем к ней при той же температуре прибавляют 3 ч по каплям 50 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 80 г!л активного хлора (получение гипохлорита см. на стр. 39).

По окончании бромирования в массу вносят 10—15 мл 40%-ного раствора бисульфита натрия, связывающего избыток брома, и нагревают до 80°. Осадок N-метил-1-амино-4-бромантрахинона отфильтровывают горячим и промывают горячей водой, нагретой до 70°. Сушат продукт при 80—90°.

Выход 28—30 г (89—95% от теоретического). Т. пл. 188—191°.

В трехгорлую колбу емкостью 250—300 мл, снабженную мешалкой и термометром, загружают 90 мл моногидрата. При 25—30ч к нему, хорошо размешивая, постепенно, небольшими порциями, добавляют 25,3 г (0,1 моль) 2-амино-З-хлорантрахинона. Смесь размешивают до полного растворения аминохлорантрахинона:

1 -Бром-2-амино-З-хлорантрахинон

Мол. м. 336,5

О

Уу\А NH2

40
в пробе, рассматриваемой под микроскопом, не должно быть кристаллов. Раствор, энергично размешивая, при температуре не выше 20° вливают по каплям в трехгорлую колбу, наполненную 900 мл воды. Колба должна находиться в бане со льдом. Туда же из капельной воронки 30 мин при 18—20° прибавляют 18 мл брома.

Когда внесут весь бром, содержимое колбы продолжают размешивать при той же температуре 3 ч. Затем раствор нагревают до 95д и размешивают еще 2 ч. Массе дают остыть до комнатной температуры, осадок продукта отфильтровывают и промывают сначала горячей, а затем холодной водой до отрицательной реакции на конго-бумажку. Сушат бромаминохлорантрахинон при 90—100°.

Выход — 30—32 г (90—95% от теоретического). Т. пл. 232—234ч.

2,4-Дибром-1 -аминоантрахинон

Мол. м. 381

О

В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 45 г 90%-ной или соответствующее количество другой концентрации технической бромаминовой кислоты (ОД моль натриевой соли 1-амино-4-бром-антрахинон-2-сульфокислоты) и 1200 мл воды. Бромаминовую кислоту растворяют, нагревая, раствор охлаждают до комнатной температуры и в него 1 ч 40 мин по каплям прибавляют 17 г (0,105 моль) брома. Смесь не должна нагреваться выше 24°.

Когда внесут весь бром, массу размешивают 10—15 мин и проверяют окончание реакции. Ее считают оконченной, если отсутствует бромаминовая кислота (вытек пробы бесцветный) и есть бром (иодкрахмальная бумажка синеет). Затем медленно 1—1,5 ч массу нагревают до 75—80° и фильтруют горячей. Осадок дибром-аминоантрахинона на фильтре промывают горячей водой'и сушат при 60—80°.

Выход 32—34 г (85—90% от теоретического). Т. пл. 224—225°.

ВОССТАНОВЛЕНИЕ

Весьма существенную роль в производстве промежуточных продуктов и красителей играют аминосоединения. Ароматические амины и их замещенные применяются в производстве красителей почти всех классов и прежде всего азокрасителей. Из них же готовят

41
ускорители вулканизации каучука и антиоксиданты, проявители в фотографии, лекарственные препараты и т. д.

Ароматические амины получают обычно восстановлением нитросоединений, реже нитрозо- и азосоединений. Бензидин и его производные образуются в результате перегруппировки гидр азосоединений в кислой среде. В производстве аминов существенную роль играет также метод обмена галогенов, окси- и сульфогрупп на аминогруппу (см. стр. 71, 73, 83).

В качестве восстановителей нитро- и нитрозосоединений при получении аминов чаще всего пользуются чугунной стружкой в среде электролитов (среда слабокислая или нейтральная), цинковой пылью в щелочной среде, сернистыми щелочами и солями сернистой кислоты. Препаративное значение имеет восстановление в кислой среде цинком, оловом, хлористым оловом, хлористым титаном и др. В настоящее время начинает широко применяться каталитическое восстановление водородом и электрохимическое восстановление.

Природа восстановителя существенно сказывается на процессе. Так, восстанавливая нитробензол и о-нитроанизол чугунной стружкой в среде электролита, получают анилин и о-анизидин, цинком в щелочной среде — гидразосоединения. м-Динитробензол до ж-фенилендиамина восстанавливают чугунной стружкой в среде электролита, а частичное восстановление его до лі-нитроанилина ведут гидросульфидом натрия.

Восстановление с применением чугунной стружки

4 ArNO2 -f- 9Fe -f- 4Н20 —> 4ArNH2-f-3Fe304

В лабораторных условиях процесс ведут большей частью в чугунных открытых или закрытых котелках емкостью от 1 до 5 л, снабженных якорной мешалкой, доходящей почти до дна аппарата, и гильзой для термометра (рис. 9; см. также рис. 2 на стр. 8). Выбор котелка зависит не только от объема реакционной массы, но и от летучести нитро- и аминосоединения. Водные растворы нитросульфокислот, объемы которых обычно велики и во время реакции частично упариваются, восстанавливают в открытых котелках, летучие соединения — в закрытых с обратным холодильником.

Обычно берут серый чугун; электролит — чаще всего железные соли соляной, серной и уксусной кислот, полученные непосредственно в реакционном аппарате нагреванием стружки с небольшим количеством кислоты. Процесс ведут при кипении, хорошо размешивая и постепенно прибавляя нитросоединения (при восстановлении в открытых котелках объем реакционной массы должен оставаться постоянным). Последующие порции вносят только после полного восстановления предыдущей.
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 121 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама