Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Пищевые производства -> Николенко Л.Н. -> "Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям" -> 15

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям - Николенко Л.Н.

Николенко Л.Н. Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям — М.: Высшая школа, 1965. — 343 c.
Скачать (прямая ссылка): labpraktikumpopromejutproduktam1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 121 >> Следующая


Если в реакционной массе есть чугунная стружка и ионы двухвалентного железа (проба капли реакционной массы с раствором

42
сернистого натрия должна давать черное окрашивание по месту соприкосновения вытеков), процесс контролируют, определяя содержание амина и нитросоединения. С этой целью из закрытых котелков отбирают две пробы по 5 мл. Содержание амина определяют методом диазотирования — в одной из проб непосредственно, во второй — после дополнительного восстановления цинком в кислой среде. Реакцию считают оконченной, если разница в расходе 0,5 н. раствора нитрита натрия на обе пробы не превышает 0,3—0,5 мл.

Качественно конец восстановления определяют также по изменению цвета конденсата, стекающего из холодильника.

Он должен быть бесцветным или молочно-белым.

При восстановлении в открытых котелках о конце реакции часто судят по бесцветному или слабоокрашен-ному вытеку. Если получают jK-фенилендиамин и толуилен-диамин, то определение конца реакции следует вести в присутствии щелочи; окрашивание вытека указывает, что восстановление прошло не полностью.

Во всех случаях процесс контролируют, устанавливая наличие в реакционной массе ионов железа (проба на вытек с Na2S). Это особенно важно при восстановлении солей нитросульфокислот, так как в результате гидролиза соли создается щелочная реакция среды и восстановление фактически приостанавливается.

Чтобы выделить амины, реакционную массу подщелачивают содой или гидроокисью кальция до отрицательной реакции на ион Fe2+ (проба с сернистым натрием). Анилин отгоняют с паром, о-анизидин экстрагируют органическим растворителем. Нелетучие, растворимые в воде амины, например ж-фенилендиамин, после отфильтрования железного шлама упаривают до определенной концентрации. Аминосульфо- или аминокарбоновые кислоты, например Т-кислоту, после отделения шлама выделяют, подкисляя фильтрат соляной или серной кислотой, а иногда высаливая поваренной солью.

Рис. 9. Чугунный котелок для восстановления (открытого типа, с якорной мешалкой и гильзой для термометра)

43
Восстановление цинковой пылью в щелочной среде

В процессе реакции получают гидразосоединения, которые под действием серной или соляной кислоты перегруппировываются в бензидин или его производные

2 ^-NO2+ 5Zn + H2O -*»

H2N-^_____XZ> ~NH

l2

В лабораторных условиях восстановительный процесс наиболее целесообразно проводить в среде о-дихлорбензола, полихлоридов или сольвент-нафты при температуре около 100°. Щелочь и цинковую пыль в раствор нитросоединения загружают небольшими порциями в виде пасты, следя за тем, чтобы в колбе не накапливался цинк, иначе может выбросить массу из сосуда. Новую порцию цинка и щелочи прибавляют лишь после полного растворения цинка предыдущей порции.

Гидразосоединения в свободном состоянии обычно не выделяют, а сразу же их перегруппировывают. Гидразобензол и диметокси-гидразобензол перегруппировывают в бензидин и дианизидин в органическом растворителе, а гидразобензолдисульфокислоту и гидразобензолдикарбоновую кислоту — соответственно в дисульфокислоту и в дикарбоновую кислоту бензидина — в водном растворе. Эти растворы нагревают с серной или соляной кислотой при 80—100°. Полученный диамин выделяют в виде трудно растворимого бензидинсульфата или в виде свободного основания.

Восстановление сернистыми щелочами

Сернистые щелочи — мягкие восстановители. Ими восстанавливают соединения с несколькими нитрогруппами (нитро- и азогруппами и т. п.), например ж-динитробензол до л-нитроанилина, причем тогда, когда надо восстановить не все группы, а лишь одну из них. В качестве восстановителей берут растворы сульфида натрия Na2S, гидросульфида натрия NaSH и полисульфидов натрия Na2Sn

4 ArNO2+GNa2S+ 7Н20 —> 4ArNH2+3Na2S203 + 6NaOH 4ArN02+6NaHS + H20 4ArNH2+3Na2S203

ArNO2+Na2Sn+H2O ArNH2+Na2S2O3+ S„_2

U
Восстановление сульфидом сопровождается накоплением в реакционной массе щелочи, которая часто способствует образованию побочных продуктов реакции — азоксисоединений. Это особенно вредно при восстановлении полинитросоединений. Поэтому сульфид натрия используют в большинстве случаев при восстановлении мононитропроизводных, например нитрофенола и 1,5-динитро-антрахинона. Сульфид берут с избытком до 40%. Реакцию ведут при 120—125°, иногда под небольшим давлением — до 2 атм. Восстановление гидросульфидом и полисульфидами не сопровождается образованием свободной щелочи, а следовательно, и не образуются побочные продукты.

Применяются они для частичного восстановления полинитросоединений.

Процесс восстановления нитросоединений сернистыми щелочами контролируют тем, что проверяют, есть ли в реакционной массе восстановитель. Это особенно важно, если взят очень небольшой избыток восстановителя. Поступают так: на фильтровальную бумажку наносят каплю реакционной массы и каплю раствора уксуснокислого свинца. Если появится темный вытек, то восстановитель есть. Конец реакции, как правило, устанавливают по отсутствию желтого или оранжевого окрашивания вытека эфирного экстракта пробы с раствором едкого натра (см. 2,4-аминонитро-фенол, стр. 59).
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 121 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама