Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Пищевые производства -> Николенко Л.Н. -> "Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям" -> 32

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям - Николенко Л.Н.

Николенко Л.Н. Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям — М.: Высшая школа, 1965. — 343 c.
Скачать (прямая ссылка): labpraktikumpopromejutproduktam1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 121 >> Следующая


Выход 20—24 г (51—61% от теоретического). Т. пл. 235—237°.

Чтобы очистить продукт, его перекристаллизовывают из метилового спирта; получаются черные блестящие кристаллы с т. пл. 238—239°.

Алкилирование — замена атома водорода в амино-, окси- или сульфгидрильной группе алкильными остатками

В качестве алкилирующего средства чаще всего применяются спирты и алкилхлориды, реже — сложные и простые эфиры и другие алкилирующие средства. Условия процесса в большой степени зависят от природы алкилируемого вещества и алкилирующего средства. Так, амины алкилируются спиртами легче, чем сульфгидрильные и оксипроизводные; алкилирование галоидал-килами обычно ведут в более мягких условиях, чем спиртами.

АЛКИЛИРОВАНИЕ

ArNH2 —> ArNHAlk —> ArN(Alk)2 ArOH —> ArOAlk ArSH' —> ArSAlk

90
Алкилирование аминов

Наибольшее значение из жирноароматических аминов имеют моно- и диметильные, моно- и диэтильные производные, несколько меньшее — бензильные и оксэтильные.

Алкилируя амины простейшими средствами, процесс на стадии моноалкилпроизводного остановить практически невозможно: в реакционной массе всегда будет находиться непрореагировавший первичный амин и диалкилзамещенное.

При алкилировании спиртами в качестве побочных продуктов реакции образуются соответствующие простые эфиры, а в случае применения соляной кислоты в качестве конденсирующего средства — и некоторое количество хлористого алкила.

Метилирование и этилирование спиртами осуществляется 5— 10-часовым нагреванием их с аминами в присутствии небольшого количества соляной или серной кислоты. Протекают следующие реакции:

H+

ArNH2+AlkOH —> ArNHAlk +H2O

H+

ArNHAlk+ AlkOH ~t ArN(Alk)2+ H2O

Процесс ведут в эмалированных автоклавах или в автоклавах из нержавеющей стали при температуре выше 200°; давление до 30 атм. Чтобы выделить продукт реакции, массу подщелачивают и амин отгоняют с паром. Дистиллят разделяют в делительной воронке; амин перегоняют из колбы Фаворского с дефлегматором высотой 20—25 см.

Технический продукт разгонки очищают химическим путем хлорсульфоновой кислотой.

Из методов алкилирования аминов хлорпро-изводными в лабораторной практике по химии и технологии промежуточных продуктов и красителей практическое значение имеет бензилирование этиланилина, этилирование а-на-фтиламина и алкилирование аминов монохлоруксусной кислотой. В общем виде процесс можно представить схемой

/R

ArNHR + AlkHal—> ArN( +HHal

xAlk

HHal+ ArNHR ArNHR-HHal HHal+ NaOH —> H2O+ NaHal

Здесь R означает H и Aik, Hal означает Cl и Br.

Процессы сопровождаются выделением хлористого водорода. Последний связывают либо избытком амина, либо щелочными агентами — гидратом окиси кальция, щелочью, содой. К первому приему прибегают при бензилировании; гидрат окиси кальция

91
применяют при этилировании а-нафтиламина, щелочь и соду — когда вводят карбоксиметильную группу CH2COOH.

В настоящее время приобрело большое значение оксэтили-р о в а н и е аминов и фенолов окисью этилена. Она весьма реакционно способное вещество и легко взаимодействует с соединениями, содержащими активные атомы водорода в амино- и оксигруппе

CH2-CH2 \ /

ArNH2 -----ArNH-CH2-CH2OH

CH2-CH2 \ /

о

-----> ArN(CH2-CH2OH)2

Количество окиси этилена должно быть строго определенным, иначе в избытке она будет реагировать дальше с образующимся

оксэтильным производным. Оксэтили-рование можно вести также этилен-хлоргидрином.

Выделение продуктов реакции алки-лирования аминов галогеналкилами и окисью этилена трудности не представляет и в принципе не отличается от описанного ранее для случая алкили-рования аминов спиртами.

Оке и- и сульфгидриль-ные группы алкилируют в лаборатории большей частью алкил-хлоридами, нагревая последние с фенолятами (нафтол ятами)

ArONa + AlkCl —> ArOAlk+NaCl

В случае метилирования (см. кре-зидин, стр. 139) или этилирования (см. диэтиловый эфир гидрохинона, стр. 97) процесс ведут в автоклаве при 120° под небольшим давлением. Алкилирование монохлоруксусной кислотой (см. получение фенилтиогликоль-о-карбоновой кислоты, стр. 141) проводят обычно в водной среде в колбе с обратным холодильником при температуре, близкой к температуре кипения реакционной массы (около 100°).

Низкокипящие алкилирующиё средства — хлористый метил, хлористый этил, окись этилена — вводят в автоклав, нагнетая их под давлением непосредственно из баллона, либо передавливая азотом или углекислотой из вспомогательного баллончика для загрузки (рис. 16). Баллон и автоклав соединяют специальным медным шлангом с накидиыми гайками на концах и газ под давлением подают в автоклав. О заполнении автоклава судят по давлению в нем. Часто, перед тем как ввести в автоклав газ, следует с помощью водо-

Рис. 16. Вспомогательный баллончик для загрузки низ-кокипящих жидкостей:

1 — трубка для нагнетания инертного газа; 2 — сифонная трубка; 3 — навинтованная крышка баллончика; 4 — прокладка

92
струйного насоса удалить из него воздух. Этим методом мы рекомендуем вводить в автоклав хлористый метил.
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 121 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама