Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Пищевые производства -> Николенко Л.Н. -> "Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям" -> 35

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям - Николенко Л.Н.

Николенко Л.Н. Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям — М.: Высшая школа, 1965. — 343 c.
Скачать (прямая ссылка): labpraktikumpopromejutproduktam1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 121 >> Следующая


Контроль процесса ацилирования целесообразно вести хроматографически на бумаге или в тонком слое окиси алюминия.

О конце реакции судят по исчезновению пятен ацилируемогб вещества.

97
Введение ацетильного остатка —COCH3 (ацетилирование)

Ацетилирование чаще всего ведут избытком (до 50%) 80%-ной или ледяной уксусной кислоты, реже уксусным ангидридом. Уксусной кислотой ацетилируют при температуре выше 110—115°, зачастую отгоняя воду и частично уксусную кислоту. Температура ацетилирования уксусным ангидридом не превышает 30—40° (см. получение кислотного ярко-красного, стр. 160).

Ацилирование аминов 2,3-оксинафтойной кислотой

Этим методом получают азотолы, которые находят применение как азосоставляющие при так называемом холодном или ледяном крашении. Получают их, нагревая в сухом хлорбензоле эквимолекулярные количества оксинафтойной кислоты и амина в присутствии

0,4 моль треххлористого фосфора при температуре кипения растворителя.

Ацилирование фосгеном

2ArNH2 +COCl2 ArNH-CO-NHAr + 2HCl

2 HCl+ Na2CO3 —> 2NaCl + H2O+ CO2

А

Рис. 17. Схема ацилирования фосгеном:

I — баллон с фосгеном; 2 — склянка с серной кислотой;

3 — предохранительная склянка; 4 — реометр; 5 — реакционная колба; 6 — склянкн с раствором щелочи

В лаборатории -процесс проводят аналогично хлорированию (стр. 33), пропуская из баллона газообразный фосген через воднощелочной раствор амина при 25—35°. Перед началом процесса в вытяжном шкафу собирают прибор, состоящий из баллона с фосгеном, предохранительной склянки, реометра, двух склянок с раствором едкого натра для поглощения не вошедшего в реакцию фосгена, (рис. 17).

98
Примечание. Фосгенироваиие можно вести жидким фосгеном, прибавляя его из охлаждающейся капельной воронки при 0—3°. В лаборатории жидкий фосген получают непосредственно перед реакцией из четыреххлористого углерода и 65—80%-ного олеума.

Ацилирование аминов ацетоуксусиым эфиром

Раствор аминов нагревают в органическом растворителе (ксилоле, хлорбензоле), содержащем триэтаноламин. Одновременно отгоняют образующийся в процессе реакции спирт.

МЕРЫ ПРЕДОСТОРОЖНОСТИ ПРИ АЦИЛИРОВАНИИ

1. О мерах предосторожности при работе с аминами см. стр. 10, 46.

2. Фосген — сильнейший яд, вызывающий отек легких. Он особенно опасен тем, что его действие проявляется лишь через несколько часов после отравления. Человек, находящийся в атмосфере с малым содержанием фосгена, не замечает отравления.

Ацилировать фосгеном только в специальном вытяжном шкафу, соблюдая меры предосторожности, при которых фосген не мог бы проникнуть в атмосферу лаборатории. Особое внимание обращать на поглощение не вошедшего в реакцию фосгена. С этой целью газы, выходящие из реакционной колбы, обязательно пропускать через поглотительные склянки с 5—10%-ным раствором едкого натра.

Ацетанилид

Мол. м. 135,1

V- NH-COCH3

\/

В двугорлую колбу емкостью 200—

300 мл, снабженную опущенным в реакционную массу термометром и дефлегматором, соединенным с нисходящим холодильником (рис. 18), загружают 47 г (0,5 моль) свежеперегнанного анилина и 50 г 80%-ной уксусной киелоты. Колбу нагревают на масляной бане.

Смесь 2 ч нагревают до 105° и выдерживают при этой температуре 3 ч. Затем температуру медленно поднимают до 180°. При этой темпе-

Рис. 18. Двугорлая колба с елочным дефлегматором и холодильником

99
ратуре отгонка уксусной кислоты почти прекращается. Далее, заменив дефлегматор обратным холодильником, массу при 180° нагревают еще 30 мин, после чего остаток уксусной кислоты отгоняют под вакуумом (40—45 мм остаточного давлення). Ацетанилид выливают в фарфоровую ступку и по охлаждении измельчают. Т. пл. 110—113°.

Выход 65—66 г (96—98% от теоретического).

Аналогично получают ацет-л-толуидид.

Анилид ацетоуксусной кислоты

Мол. м. 177,2

CH3-CO-CH2-CO-NH -<^_________

В трехгорлую колбу емкостью 400—500 мл, снабженную капельной воронкой, термометром и дефлегматором, соединенным с прямым холодильником, загружают 30 мл ксилола, 1 г триэтаноламина, перегнанного в вакууме и разбавленного 2 мл этилового спирта. Колбу нагревают на масляной бане до 140°. При этом отгоняется

2—4 мл дистиллята. Затем прибавляют 75 мл свежеперегнанного в вакууме ацетоуксусного эфира. Реакционную массу нагревают до кипения. К кипящему раствору 2—3 ч приливают по каплям раствор 46,5 г (0,5 моль) свежеперегнанного анилина в 125 мл ксилола. Образующийся в процессе реакции спирт отгоняют при флег-мовом числе 4 (без увлечения ацетоуксусного эфира).

Когда внесут весь анилин, отгоняют 55—60 мл ксилола и спирта и нагревают еще час. Затем горячий раствор выливают в стеклянный стакан и охлаждают до 5—7°. Осадок анилида отфильтровывают, промывают 40—50 мл ксилола и сушат в вакууме при 50—60° (давление 15—25 мм рт. ст.).

Выход 70—78 г (80—88% от теоретического). Т, пл. 78—80°.

Толидид ацетоуксусной кислоты (азотол Ж)

Мол. м. 380,2

CH3 CH3

HN —^ 5^-NH

I ч=/ ч=/ I

COCh2COCh3 COCh2COCh3

В четырехгорлую колбу емкостью 400—500 мл, снабженную копалкой, капельной воронкой и дефлегматором с прямым холодильником, загружают 200 мл сухого хлорбензола и 1,2 г триэта-нолаыина, растворенного в 2 мл этилового спирта. Смесь нагревают
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 121 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама